2023学年北京高三化学一轮复习有机反应类型加聚反应与缩聚反应

2023—2023学年北京高三化学一轮复习有机反响类型加聚反响与缩聚反响学

问械理

一、加聚反响与缩聚反响

1.加聚反响与缩聚反响的比较

加聚反响缩聚反响

①单体是相对分子质量小的有机物：

一样②生成物有高分子化合物；

③单体可一样，也可不一样

生成物无小分子有小分子（如H2。等）

高分子与单体组成一样组成不一样

是单体的相对分子质量与缩

是单体相对分子质量的

高分子相对分子质量去分子（小分子）的相对分子

整数倍

质量之差的n倍

单体通常含有两个或两个以

单体中含有不饱和键是

上能够相互作用的官能团，如

加聚反响的必要条件，打

反响特点一NH,、一OH、—COOH：官

开不饱和键，相互连成长

能团与官能团间缩去一个小

碳链

分子，逐步缩合

2.常见的加聚反响类型

（1）聚乙烯型，如：

玉

/H2rHCH3--fCHz—CH

CH3

⑵聚1,3-丁二烯型,如:

千CH2—CH-C—CH2+

I.|

CH3一CHs

⑶混合型，如：

〃CH===CH—CH===CH+〃CH===CH—CN一一-

222

十('氏一CHr'H—CHCH2—CH/

I

CN

3.常见的缩聚反响类型

⑴醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基(一OH)缩合成水的反响。如：

二元酸和二元醇的缩聚反响

/?HO—R—OH+/?HOOC—R;—COOH催化剂

()0

III

H-F()—R—()—C—RZ—c^n()11+(2n-l)Hp

假设单体为一种物质，则通式为

()

II

；?HO-R-COOH催化剂H~EO—R—C+OH+(〃_］汨,0

假设有两种或两种以上的单体，则通式为

/zHO—R—COOH+//HO—R'—COOH傕化剂

()。

LII।

H-pO-R—C一O—R'―C玉()H+(2n-l)H2O

⑵粉基中的羟基与氨基中的氢原子缩合成水的反响。如：氨基酸聚合成蛋白质。

假设此类反响只有一种单体，则通式为

()

II

/?H?N—R—COOH-HfNH—R—(+OH+(〃_])H.O

假设有两种或两种以上单体，则通式为

HH2N—R—COOH+〃H卜一R'—COOH-->

()()

z

H-ENH—R—C—NH—R—CiOH+(2w_1)H0

书写此类反响的化学方程式或高分子产物的构造简式的方法是：酸去羟基氨去氢。

\

C-()

(3)/中的氧原子与另一基团中的活泼氢原子缩合成水的反响。如苯酚和甲醛的缩聚反响：

OHOH

二、高分子单体确实定

聚合反响类型及高聚物单体的推断

1.聚合反响类型的推断

依据单体的构造，即可推断出聚合反响的类型。

(1)单体中含有一个不饱和键，如碳碳双键、碳碳三键，往往发生加聚反响，链节主链上一

般不再含有官能团。

(2)单体中含有两种以上官能团，往往发生缩聚反响，主链上除碳原子外还有其他原子，即

链节主链上一般含有官能团1肽键、酯基)。

2.高聚物单体的推断

(1)加聚产物单体的推断：

①凡链节主链上不含双键，主链上只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物，其合成的单体

必为一种，将两半键闭合即可。如

H,

产l

-E（*II（：CH-

-Ii2c'|

c（）（）（u,其单体是C（）（）CH3O

②凡链节主链上只有四个碳原子（无其他原子）且无双键的聚合物，其单体必为两种，在中

•••

TLH（

:—<11—i:—.I,11—<Hi-x

间划线断开，然后将四个半键闭合即可。如（-11',其单体为

CH,-cu,和CH-C1I

CH.。

③凡主链上只有碳原子，并存在碳碳双键的聚合物，双键前后各两个碳原子划线断开，形成

间二烯煌构造，其规律是“见双键，四个碳；无双键，两个碳”从一端划线断开，隔一键断

一键，然后将半键闭合，即单双键互换。如

frn<H=CH—<，11—i—('I।—CHrfc・K单体为

5:6

(II.(II

(,llmm和6

假设按1,3一丁二烯式断开后，链节主链上消灭奇数碳原子，则说明断开方法错误，则应按

乙快式断开，如

-FCH—CH?—CH-C'H—CHa—CH+的断升方式应

••

为M'H-CH—f-CH,—CH3.不能为

：:I

CH.

♦•

-CH.-i—ClI,—CH-CH—CH,—i—CIft•故单体为

：：I

CH4

CH2—€*H2、CH=CH、CH3cH-CH

④假设给出较长的构造片段，则应首先找出重复的链节，再加以推断，但应留意重复的链节

有时不是一种形式，可去掉一端的一个碳原子(可能属于前一个链节)后再考虑。

(2)缩聚产物单体的推断:

①假设链节中含有酚羟基构造，单体一般为酚和醛。如

OHOH

的单体是和HCHOo

②若饿TJ含/以卜结构.如H七()一、

()()

IIII

IIEoR—(,]..()11、11_N11K—<3()11・Jl单体

必为一种。如1田1、112cH2+()H的单体为

()

H(>—C：H2CH2—OH.11[()—CILClLCjnOll的单

()

II

体为II()('H2CH2('()H

强化训练：

1、以下工业生产过程中，属于应用缩聚反响制取高聚物的是()

A.单体CH：=CH制高聚物!('H：—CHF

U,单体|与CH-CHCH-CH,制

答案D

2以下有机化合物，既能发生加成反响，又能发生加聚反响，还能发生缩聚反响的是()

A.OH

OH

I

B.('H:=(H—('ll—CII.—('()011

(\('H..—CH—(,OOH

IXCIL—Cll—<WH—COOH

I

CH.

答案B

3某高分子化合物R的构造简式为

CHS9

-E-CH—<-kCH

I_I

以下有关R的说法正确的选项)

A.R的一种单体的分子式可能为C9H10O2

B.R完全水解后生成物均为小分子有机物

C.可以通过加聚反响和缩聚反响合成R

D.碱性条件下，1molR完全水解消耗NaOH的物质的量为2mol

答案C

4、某高聚物的构造片断如卜：

HHHHHH

—

—

——

—

——

——

CCCCCY

I

C—()HC—()H

II

()CHSOCH

以下分析正确的选项是()

A.它是缩聚反响的产物

B.其单体是CH尸二二CH,和HCOOCH

C.其链节是CH,CH2COOCH3

D.其单体是CH2===CHCOOCH3

答案D

()

II

<>—cion

5、.一种聚碳酸酯的构造简式为:('ll,则以下说法正

确的是()

A.它是通过缩聚反响得到的

B.它是纯洁物

C.它是由单体()通过加聚反响得到的

(H

D.它是由单体门1和CO2通过缩聚反响得到的

答案A

6、.现有燃的含氧衍生物A,复原A时形成醇B；氧化A时形成C,由B、C反响可生成高

O()

III

分子化合物，以下表达错误的选项)

A.A属于醛类

B.A的相对分子质量为58

C.A分子中有6个原子，碳元素的质量分数为40%

D.lmolA与足量银氨溶液反响能复原出4moiAg

答案C

7请将合成以下高分子材料所用的单体、反响类型填入用应横线上。

•FCH,一

I

(1)聚氯乙烯CI的单体为,反响类型为。

-ECH,—CH——CH—('H.

A

(2)M的单体为,反响类型为o

厂CH—CH-CH—CH—CIL—CH—CH:—CH4I

(3)丁苯哦橡胶'的单体为、

、o

(,ll,—('ll-('ILi

|

(4)自然橡胶()L的单体为,反响类型

为。

()

⑸锦纶H±NH一(CH，LC+()H的单体为,反响类型为。

()()

16)涤纶山吒('-(I"【：一CH?一(+H的单体是

反响类型为___________________________________________________________

制备涤纶的化学方程式为o

()

11(I'll—CZ()II

(7)CH*的单体为,反响类型为,由单体合成该

物质反响的化学方程式为__________________________________

答案—CH-C1加聚反应

(2)(>11-CHCH.、CH,=(、HY^加聚反应

(3)('II=(,11-(11—('ll('H—(11

CH,=CH

"A

(H工J

(4)(,H、-CH—C=CH,加米反应

Clh

(5)H,\(CH：.)(,OOH缩聚反腐

(6)C()()H.HOC'H.CHOH缩聚反

应

⑵1)11.0

()

(7)H(>—CH—C—OH缩聚反应

cih

oo

侏化剂,

CH—CI—OH--------HEO—CH—CI+j)H

CH.*>CH,>>

H-(n-l)H2O

顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M以及杀菌剂N的合成路线如下:

熹合物p产J|一丁橡一

H,$H,OH

CHjxCH-CHsCH,

Ni.A<ll(H,CI1,011(M)

CII.CH.CH.OH

反应II1(2)Zn/H.OCl

Cl0OILN

He}