CN119421931A 用于使含水组合物稳定的储存稳定剂、用于稳定的方法及其用途 （欧米亚国际集团）

2024.12.12PCT/EP2023/0661672023.06.15WO2023/242363EN2023.12.21本发明涉及用于使含水组合物在储存时稳或水分散性离子源选自水溶性或水分散性铋离制品在储存时稳定的方法以及储存稳定剂用于使含水配制品的pH值稳定或者防止微生物以及22.根据权利要求1所述的储存稳定剂，其中所述水溶性或水分散性铋离子源为至少一的聚合物盐优选地选自丙烯酸均聚物、丙烯酸共聚物例如丙烯酸和马来酸和/或丙烯酰胺3.根据前述权利要求中任一项所述的储存稳定4.根据前述权利要求中任一项所述的储存稳定剂，其中所述5.根据前述权利要求中任一项所述的储存稳定6.根据前述权利要求中任一项所述的储存稳定剂，7.根据前述权利要求中任一项所述的储存稳定优选地所述水溶性或水分散性离子源中的每一者按相对于水的重量计算，以1000ppm至并且最优选地以2500ppm至5000ppm的量存在于9.根据前述权利要求中任一项所述的储存稳定剂，其10.根据前述权利要求中任一项所述的储存稳定剂，其中所述储存稳定剂不含至少一311.根据前述权利要求中任一项所述的储存稳定剂，其中所述储存稳定剂包含选自以12.根据前述权利要求中任一项所述的储存稳定剂，其中所述至少两种不同的水溶性(i)水溶性或水分散性铋离子源与水溶性或水分散性镁离子源或水溶性或水分散性钠使得使所述含水配制品的pH值稳定并且将所述含水配制品保持抵抗微生物、病毒和/或噬(ii)基于所述含水配制品的总重量，最高至85.0重量优选10.0重量％至82.0重c)使步骤a)的所述含水配制品与步骤b)的所述储存稳定剂以任意顺序接触并混合用18.根据权利要求1至12中任一项中限定的储存稳定剂用于使含水配制品的pH值稳定45助剂的水溶性聚合物和共聚物例如被描述于US52786的时间，但另一方面还重要的是使含水配制品抵抗微生物以及病毒和/或噬菌体稳定并且[0008]在本领域中，已经提出了数种用于改善含水配制品的微分散性锌离子源与至少一种水溶性或水分散性锂离子源的组合的抗微生物组合物。WO2017029482A1公开了包含无机颗粒矿物和抗微生物金属的组合物，其中抗微生物金属聚合物产品以及一种或更多种锂离子源与一种或更多种钠离子源的组合用于制备抵抗微7生物剂浓度下获得的抗微生物作用通常不足以使含水配制品抵[0013]因此，本发明的一个目的是提供用于使含水组合物在储存时稳定的储存稳定剂。料)中的微生物生长的储存稳定剂。本发明的又一个目的是提供避免或至少减少使用常规[0014]本发明的这些和其他目的可以通过如本发明中描述的和权利要求中限定的储存[0015]根据本发明的一个方面，提供了用于使含水组合物在储[0016]本发明人出乎意料地发现本发明的储存稳定剂能够使含水组合物在储存时稳[0017]本发明的第二方面涉及包含本发明的储存稳定剂的含水配制品，优选造纸制剂、8[0021]c)使步骤a)的含水配制品与步骤b)的储存稳定剂以任意顺序接触并混合用以获[0022]本发明的另一个方面涉及根据本发明的储存稳定剂用于使含水配制品的pH值稳性离子源中的每一者按相对于水的重量计算，以1000ppm至10000ppm的量，优选地以9[0034]根据本发明的另一个实施方案，至少两种不同的水溶性或水分散性离子源为(i)水溶性或水分散性铋离子源与水溶性或水分散性镁离子源或水溶性或水分散性钠离子源总重量，最高至85.0重量优选10.0重量％至82.0重量并且更优选20.0重量％至80.0间。更准确地，在储存时稳定意指在25℃下静止储存的含水组合物不表现出大于±2ph单物)以及病毒和/或噬菌体的显著生长。这优选不会导致经处理的含水配制品的cfu值与临述值降低至小于100cfu/1ml或1g含水配制品，并且甚至更优选地使所述值降低至80至100材料被定义为这样的材料：所述材料在于95℃至100℃下对100g所述液体滤液进行蒸发之通过BrookfieldDV_II+Pro粘度计使用BrookfieldRV轴组的适当轴在25℃±1℃下以30.0重量更优选0.1重量％至20.0重量并且最优意指如果储存稳定剂包含至少一种水溶性或水分散性铋离子源作为一种水溶性或水分散储存稳定剂包含至少一种水溶性或水分散性镁离子源作为一种水溶性或水分散性离子源，去离子水混合并过滤以回收液体滤液时，液体滤液在于95℃至100℃下对100g所述液体滤[0067]根据一个优选的实施方案，至少一种水溶性或水分散性铋离子源优选为碳酸铋、[0069]铋的聚合物盐优选地使用包含铋离子以及任选的其他碱金属和/或碱土金属的中和剂部分或完全中和，优选地中和至5.0％至100.0％的程度，优选地中和至25.0％至[0070]这样的铋离子源是技术人员已知的并且可例如从SigmaAldrich以商品名氧化铋去离子水混合并过滤以回收液体滤液时，液体滤液在于95℃至100℃下对100g所述液体滤[0079]镁的聚合物盐优选地使用包含镁离子以及任选的其他碱金属和/或碱土金属的中和剂部分或完全中和，优选地中和至5.0％至100.0％的程度，优选地中和至25.0％至包含镁的中和剂中和镁的聚合物盐的酸性位点。尤其合适的是经中和的聚丙烯酸盐和/或[0080]这样的镁离子源是技术人员已知的并且可例如从SigmaAldrich以商品名去离子水混合并过滤以回收液体滤液时，液体滤液在于95℃至100℃下对100g所述液体滤[0090]钠的聚合物盐优选地使用包含钠离子以及任选的其他碱金属和/或碱土金属的中和剂部分或完全中和，优选地中和至5.0％至100.0％的程度，优选地中和至25.0％至包含钠的中和剂中和钠的聚合物盐的酸性位点。尤其合适的是经中和的聚丙烯酸盐和/或[0091]这样的钠离子源是技术人员已知的并且可例如从SigmaAldrich以商品名去离子水混合并过滤以回收液体滤液时，液体滤液在于95℃至100℃下对100g所述液体滤[0101]钾的聚合物盐优选地使用包含钾离子以及任选的其他碱金属和/或碱土金属的中和剂部分或完全中和，优选地中和至5.0％至100.0％的程度，优选地中和至25.0％至包含钾的中和剂中和钾的聚合物盐的酸性位点。尤其合适的是经中和的聚丙烯酸盐和/或[0102]这样的钾离子源是技术人员已知的，并且可例如从SigmaAldrich以商品名去离子水混合并过滤以回收液体滤液时，液体滤液在于95℃至100℃下对100g所述液体滤[0110]根据一个优选的实施方案，至少一种水溶性或水分散性锌离子源优选为碳酸锌、选自聚丙烯酸锌。[0112]锌的聚合物盐优选地使用包含锌离子以及任选的其他碱金属和/或碱土金属的中和剂部分或完全中和，优选地中和至5.0％至100.0％的程度，优选地中和至25.0％至包含锌的中和剂中和锌的聚合物盐的酸性位点。尤其合适的是经中和的聚丙烯酸盐和/或[0113]这样的锌离子源是技术人员已知的，并且可例如从SigmaAldrich以商品名两种不同的水溶性或水分散性离子源，优选地由两种不同的水溶性或水分散性离子源组散性离子源组成，即(i)水溶性或水分散性离子铋离子源与水溶性或水分散性镁离子源或散性离子源组成，即(i)水溶性或水分散性铋离子源与水溶性或水分散性镁离子源或水溶聚合物盐优选地选自丙烯酸均聚物、丙烯酸共聚物例如丙烯酸和马来酸和/或丙烯酰胺的聚磷酸盐及其混合物的镁盐)或水溶性或水分散性钠离子源(其中水溶性或水分散性钠离即水溶性或水分散性铋离子源(优选氧化铋)与水溶性或水分散性镁离子源(优选碳酸镁)水分散性钠离子源(其中水溶性或水分散性钠离子源为和马来酸和/或丙烯酰胺的共聚物、聚磷酸盐及其混合物)与水溶性或水分散性锌离子源两种不同的水溶性或水分散性离子源，优选地由两种不同的水溶性或水分散性离子源组料的形式。根据本发明的术语“固体”是指在标准环境温度和压力(standardambient介质”是指在标准环境温度和压力(SATP)下为液体的材料，所述标准环境温度和压力(SATP)是指298.15K(25℃)的温度和1巴的绝对压力。根据本发明的一个优选的实施方案，性或水分散性镁离子源和/或水溶性或水分散性钠离子源和/或水溶性或水分散性钾离子中水溶性或水分散性铋离子源和/或水溶性或水分散性镁离子源和/或水溶性或水分散性钠离子源和/或水溶性或水分散性钾离子源和/或水溶性或水分散性锌离子源的至少一部量％至30.0重量更优选0.1重量％至20.0重量并且分散性铋离子源和/或至少一种水溶性或水分散性镁离子源和/或至少一种水溶性或水分散性钠离子源和/或至少一种水溶性或水分散性钾离子源和/或至少一种水溶性或水分散性锌离子源中的每一者按相对于水的重量计算，以1000ppm至10000ppm的量，优选地以[0151]b)按相对于水的重量计算，量为1000ppm至10000ppm，优选量为1500ppm至[0152]c)按相对于水的重量计算，量为1000ppm至10000ppm，优选量为1500ppm至[0153]d)按相对于水的重量计算，量为1000ppm至10000ppm，优选量为1500ppm至[0154]e)按相对于水的重量计算，量为1000ppm至10000ppm，优选量为1500ppm至[0157]a)按相对于水的重量计算，量为1000ppm至10000ppm，优选量为1500ppm至[0158]b)按相对于水的重量计算，量为1000ppm至10000ppm，优选量为1500ppm至[0159]c)按相对于水的重量计算，量为1000ppm至10000ppm，优选量为1500ppm至[0160]d)按相对于水的重量计算，量为1000ppm至10000ppm，优选量为1500ppm至[0161]e)按相对于水的重量计算，量为1000ppm至10000ppm，优选量为1500ppm至于水的重量计算量为1000ppm至10000ppm的至少一种水溶性或水分散性铋离子源与量为1000ppm至10000ppm的水溶性或水分的重量计算量为1000ppm至10000ppm的至少一种水溶性或水分散性铋离子源与量为的重量计算量为1000ppm至10000ppm的至少一种水溶性或水分散性钠离子源与量为对于水的重量计算量为2000ppm至7000ppm的至少一种水溶性或水分散性铋离子源与量为2000ppm至7000ppm的水溶性或水分散性镁离的重量计算量为2000ppm至7000ppm的至少一种水溶性或水分散性铋离子源与量为2000ppm的重量计算量为2000ppm至7000ppm的至少一种水溶性或水分散性钠离子源与量为2000ppm对于水的重量计算量为2500ppm至5000ppm的至少一种水溶性或水分散性铋离子源与量为2500ppm至5000ppm的水溶性或水分散性镁离的重量计算量为2500ppm至5000ppm的至少一种水溶性或水分散性铋离子源与量为2500ppm的重量计算量为2500ppm至5000ppm的至少一种水溶性或水分散性钠离子源与量为2500ppm于水的重量计算量为8000ppm的至少一种水溶性或水分散性钠离子源(例如碳酸钠)与量为优选地由以下组成：水和按相对于水的重量计算量为7000ppm的至少一种水溶性或水分散性钠离子源(例如碳酸钠)与量为1750ppm合。或者，储存稳定剂包含以下，优选地由以下组成：水和按相对于水的重量计算量为6000ppm的至少一种水溶性或水分散性钠离子源(例如碳酸钠)与量为1500ppm的水溶性或水和按相对于水的重量计算量为5000ppm的至少一种水溶性或水分散性钠离子源(例如碳性或水分散性钠离子源(例如碳酸钠)与量为1000ppm的水溶性或水分散性锌离子源(例如[0176]使用MettlerToledoSevenEasypH计和MettlerToledoInLabExpertPro至1:4，或者至少一种水溶性或水分散性铋离子源相对于至少一种水溶性或水分散性钾离1:4，或者至少一种水溶性或水分散性镁离子源相对于至少一种水溶性或水分散性钾离子4，或者至少一种水溶性或水分散性钠离子源相对于至少一种水溶性或水分散性钾离子源或者至少一种水溶性或水分散性锌离子源相对于至少一种水溶性或水分散性钾离子源的种水溶性或水分散性钠离子源(例如碳酸钠)与水溶性或水分散性锌离子源(例如氧化锌)选地由至少一种水溶性或水分散性钠离子源与至少一种水溶性或水分散性锌离子源的组包含至少一种水溶性或水分散性镁离子源与至少一种水溶性或水分散性锌离子源的组合，优选地由至少一种水溶性或水分散性镁离子源与至少一种水溶性或水分散性锌离子源的包含至少一种水溶性或水分散性铋离子源与至少一种水溶性或水分散性钠离子源的组合，优选地由至少一种水溶性或水分散性铋离子源与至少一种水溶性或水分散性钠离子源的包含至少一种水溶性或水分散性钠离子源与至少一种水溶性或水分散性钾离子源的组合，优选地由至少一种水溶性或水分散性钠离子源与至少一种水溶性或水分散性钾离子源的[0184]本发明人出乎意料地发现本发明的储存稳定剂能够使含水组合物在储存时稳基于含水配制品或组合物的液相的总重量，含水配制品或组合物以最高至40.0重量优选0.1重量％至30.0重量并且最优选0.1重量％至20.0重量并且优选0.1重量％至10[0207]使用MettlerToledoSevenEasypH计和MettlerToledoInLabExpertPro物)以及病毒和/或噬菌体的显著生长。这优选不会导致经处理的含水配制品的cfu值与临述值降低至小于100cfu/1ml或1g含水配制品，并且甚至更优选地使所述值降低至80至100述值小于100cfu/1ml或1g含水配制品，甚至更优选地使所述降低至80至1001ml或1g含水[0212]应理解，革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌在本领域是公知的，并且例如描述于区分革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌的方法包括通过DNA测序技术或生物化学表征进行物种(Pseudomonasstutzeri)、门多萨假单胞菌(Pseudomonasmendocina)、食油假单胞菌(Pseudomonasoleovoranssubsp.Oleovorans)及其混合物；伯克霍尔德氏菌属(Burkholderiasp.)，例如洋葱伯克霍尔德氏菌(Burkholderiacepacia)；埃希氏菌属(Escherichiaspp.)，例如大肠杆菌(Escherichiacoli)；产碱杆菌属(Alcaligeneshalodurans)；沙门氏菌属(Salmonellasp.)；军团菌(Legionella)、水生单胞菌(Comomonasaquatica)、中间短波单胞菌(Brevundimonasintermedia)、放射状根瘤菌(Rhizobiumradiobacter)、矢野鞘脂菌(Spingobiumyanoikuyae)、喜热单胞菌属agri)、节杆菌属(Arthrobactersp.)、解淀粉金黄微菌(Chryseomicrobiumamylolyticum)、微杆菌属(Microbacteriumsp.)、金橙黄微小杆菌(Exiguobacterium(Pseudomonassp.)，例如铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa)、类产碱假单胞菌埃希氏菌属(Escherichiaspp.)，例如大肠杆菌(Escherichiacoli)；产碱杆菌属(Alcaligenessp.)，例如粪产碱杆菌(Alcaligenesfaecalis)；葡萄球菌属(Staphylococcussp.)，例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)；肠球菌属[0217]另外地或替代地，储存稳定剂抵抗选自包括以下的组的霉属(Penicilliumsp.)，例如嗜松青霉(Penicilliumpinophilum)、绳状青霉[0218]例如，储存稳定剂抵抗选自包括以下的组的至少一种真菌菌株有效：酿酒酵母(Saccharomycescerevisiae)、膜毕赤酵母(Pichiamembranifaciens)、胶红酵母(Cladosporiumsp.)、镰刀菌属(Fusariumsp.)、毛霉属(Mucorsp.)、青霉属(Stichococcusbacillaris)、肋球藻属(Pleurococcussp.)、高山组囊藻(Anacystis物和/或环境有毒和/或有害的常规抗微生物剂的情况下确实防止或减少微生物、病毒和/或水分散性锌离子源中的每一者相对于含水配制品的水的重量计算以1000ppm至10000ppm[0234]a)至少一种水溶性或水分散性铋离子源按相对于水的重量计算的量为1000ppm至[0235]b)至少一种水溶性或水分散性镁离子源按相对于水的重量计算的量为1000ppm至[0236]c)至少一种水溶性或水分散性钠离子源按相对于水的重量计算的量为1000ppm至[0237]d)至少一种水溶性或水分散性钾离子源按相对于水的重量计算的量为1000ppm至[0238]e)至少一种水溶性或水分散性锌离子源按相对于水的重量计算的量为1000ppm至[0244]在本发明的一个实施方案中，至少一种无机颗粒材料包括天然重质碳酸钙和/或灰反应之后的沉淀或者通过在水中使钙和碳酸根离子源沉淀而获得的外地或替代地，二氧化碳可以从外部来源供应。经表面反应的碳酸钙描述于例如US20120031576A1、WO2009074492A1、EP2264109A1、EP2070991A1、EP2264108A1、[0248]天然重质碳酸钙和/或合成沉淀碳酸钙和/或经表面改性的碳酸钙可以另外进行esd(等效球形直径，如通过公知的沉降技术使用Micromeritics的Se量)将小于5μm。粗无机颗粒材料的颗粒esd可以大体上(即至少90重量％)在1μm至5μm的范颗粒材料的如使用MicromeriticsInstrumentCorpora[0251]为了使这样的无机颗粒材料保持分散在含水配制品中并因此确保配制品的粘度总重量，含水配制品的固体含量为10.0重量％至82.0重量并且更优选20.0重量％至800mPa·s的范围内。为此目的，布氏粘度通过BrookfieldDV_II+Pro粘度计使用[0264]c)使步骤a)的含水配制品与步骤b)的储存稳定剂以任意顺序接触并混合用以获选地以2500ppm至5000ppm的量存在于含水配制于含水配制品中使用的至少一种水溶性或水分散性铋离子源、水溶性或水分散性镁离子[0278]步骤c)中获得的含水配制品优选具有与步骤a)中提供的含水配制品的固体含量制品的总重量，步骤c)中获得的含水配制品的固体含量为10.使用BrookfieldRV轴组中的适当轴在25℃±1℃下以100rpm测量，并且以mPa·s加以说[0292]颗粒材料的颗粒尺寸分布(具有直径<X的颗粒的质量％)和重量中值直径(d50)和[0296]通过使用MettlerToledoSevenEasypH计和MettlerToledoInLab区Expert[0298]所有布氏粘度均用配备有LV_3轴的BrookfieldDV_II粘度计在100rpm的速度和[0302]下表中所有表示的细菌计数均为cfu/ml(菌落形成单位/克)或cfu/板(菌落形成单位/板)，其中cfu/g在平板接种之后2天至3天之后并且根据“Bestimmungvonaeroben2HPO42PO4[0308]细菌假单胞菌属(Pseudomonassp.)，例如铜绿假单胞菌(P.aeruginosa)DSM_50188T，洋葱伯克霍尔德氏菌(Burkholderiacepacia)，例如洋葱伯克霍尔德氏菌(B.cepacia)ATCC_21809，粪产碱杆菌(Alcaligenesfaecalis)，例如粪产碱杆菌(A.faecalis)ATCC_25094，大肠杆菌(Escherichiacoli)DSM_1576和金黄色葡萄球菌物，以及酿酒酵母(Saccharomycescervisiae)DSM_1333、膜毕赤酵母(Pichiamembranifaciens)DSM_70179和胶红酵母(Rhodotorulamucilaginosa)DSM_18184的新鲜酵母培养物通过从储备培养物(stockculture)的单个菌落接种3ml液体生长培养基(胰蛋中)的过夜培养物以等量混合在一起，将100μl获得的混合物添加至50ml基础油漆(参见以497_19_8[0315]·商业乳胶漆：可从德国JONASFarbenGmbH以商品名1500001JONAS[0322]#2流变改性剂涉及甲基乙基羟乙基纤维素，其可作为BermocollPrime3500从AkzoNobelCorp.商购。0.1％的>45μm筛余物(ISO787/7)的干磨碳酸钙(来自意大利的大理石)，其可作为Omyacarb5_GU从OmyaInternationalm筛余物(ISO787/7)的干磨碳酸钙(来自意大利的大理石)，其可作为OmyaCalcimattAV从OmyaInternationalAG商购。[0330]#10增量剂涉及具有6μm的中值直径(d50)和19μm的顶切[0331]#11粘结剂涉及基于苯乙烯和丙烯酸酯的非塑化含水聚合物分其可作为MowilithLDM182850％从Celane从BykChemie商购。[0334]用于测试抗微生物活性的刮板灰泥制剂汇总于下表1b中。该制剂用于刮板灰泥[0338]#14Tyloseh100000YP2(基于羟乙基纤维素的增稠剂，可从SETylose(Shin_[0342]30_NP(具有大于98％的CaCO3含量和28μm至40μm的d50的碳酸钙I[0345]1carolithg0.2_0.5NP(具有大于98％的CaCO3含量和0.2mm至0.5mm的颗粒尺寸[0346]2carolithg1.0_1.5NP(具有大于98％的CaCO3含量和1mm至1.5mm的颗粒尺寸的[0357]10(具有大于97.5％的CaCO[0363]8"BayHydrol⃞UH2881(基于聚氨酯的分散体，可从Covestro商购)[0371]将基础油漆制剂或商业乳胶漆的样品与不同量的根据权利要求1的水溶性或水分[0382]制备包含根据表2a的抗微生物组合物的基础油漆制剂E1至E33和乳胶漆样品E34至E39，并且将50ml的基础油漆制剂或商业乳胶漆的等分试样与800μl的等分试样(全部混以及在72小时之后分析样品的酵母/真菌[0384]将刮板灰泥制剂的样品与不同量的根据权利要求1的水溶性或水分散性铋离子落形成单位(cfu))在标准TSA(胰蛋白酶大豆琼脂)板上，并在30℃下在Binder3.1培养箱[0390]将粘合剂制剂的样品与不同量的根据权利要求1的水溶性或水分散性铋离子源、