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文档简介
1/122024年江苏省普通高中学业水平选择性考试化学可能用到的相对原子质量:H—1B—11C—12N—14O—16Cl—35.5Cr—52Fe—56Ag—108Nd—144一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。1.(2024·江苏高考1题)我国探月工程取得重大进展。月壤中含有Ca、Fe等元素的磷酸盐,下列元素位于元素周期表第二周期的是()A.O B.PC.Ca D.Fe解析:AO元素位于元素周期表中第二周期,A正确;P元素位于元素周期表中第三周期,B错误;Ca元素位于元素周期表中第四周期,C错误;Fe元素位于元素周期表中第四周期,D错误。2.(2024·江苏高考2题)反应PbS+4H2O2PbSO4+4H2O可用于壁画修复。下列说法正确的是(A.S2-的结构示意图为B.H2O2中既含离子键又含共价键C.SO42-中SD.H2O的空间构型为直线形解析:CS2-的最外层电子数为8,A错误;H2O2中只含有共价键,B错误;SO42-中O元素为-2价,S元素为+6价,C正确;H2O为V形分子3.(2024·江苏高考3题)实验室进行铁钉镀锌实验。下列相关原理、装置及操作不正确的是()解析:A不能在容量瓶中溶解固体,A错误;油污的主要成分为油脂,其在NaOH溶液中加热会水解生成高级脂肪酸钠和甘油,可以用该操作去除铁钉表面的油污,B正确;铁锈的主要成分为Fe2O3,能与盐酸反应生成FeCl3和H2O,C正确;锌片与电源正极相连作阳极,Zn失去电子生成Zn2+,铁钉与电源负极相连作阴极,溶液中的Zn2+在阴极得电子生成Zn,可实现在铁钉的表面镀锌,D正确。4.(2024·江苏高考4题)明矾[KAl(SO4)2·12H2O]可用作净水剂。下列说法正确的是()A.半径:r(Al3+)>r(K+)B.电负性:χ(O)>χ(S)C.沸点:H2S>H2OD.碱性:Al(OH)3>KOH解析:BAl3+核外有2个电子层,K+核外有3个电子层,则K+的半径比Al3+大,A错误;O与S位于同一主族,O的半径比S小,O的电负性比S大,B正确;H2O可以形成分子间氢键,H2O的沸点比H2S高,C错误;KOH属于强碱,Al(OH)3为两性氢氧化物,KOH的碱性强于Al(OH)3,D错误。阅读下列材料,完成5~7题:催化剂能改变化学反应速率而不改变反应的焓变,常见催化剂有金属及其氧化物、酸和碱等。催化反应广泛存在,如豆科植物固氮、石墨制金刚石、CO2和H2制CH3OCH3(二甲醚)、V2O5催化氧化SO2等。催化剂有选择性,如C2H4与O2反应用Ag催化生成(环氧乙烷)、用CuCl2/PbCl2催化生成CH3CHO。催化作用能消除污染和影响环境,如汽车尾气处理、废水中NO3-电催化生成N2、氯自由基催化O3分解形成臭氧空洞。我国在石油催化领域领先世界,5.(2024·江苏高考5题)下列说法正确的是()A.豆科植物固氮过程中,固氮酶能提高该反应的活化能B.C2H4与O2反应中,Ag催化能提高生成CH3CHO的选择性C.H2O2制O2反应中,MnO2能加快化学反应速率D.SO2与O2反应中,V2O5能减小该反应的焓变解析:C固氮酶属于催化剂,其作用是降低反应的活化能,A错误;由题干信息知,C2H4与O2在Ag作催化剂的条件下主要生成环氧乙烷,B错误;H2O2分解生成O2和H2O,MnO2是该反应的催化剂,可以加快化学反应速率,C正确;V2O5是SO2与O2反应生成SO3的催化剂,催化剂不改变反应的焓变,D错误。6.(2024·江苏高考6题)下列化学反应表示正确的是()A.汽车尾气处理:2NO+4CON2+4CO2B.NO3-电催化为N2的阳极反应:2NO3-+12H++10e-N2C.硝酸工业中NH3的氧化反应:4NH3+3O22N2+6H2OD.CO2和H2催化制二甲醚:2CO2+6H2CH3OCH3+3H2O解析:D根据O原子守恒可知,A错误;阳极应发生氧化反应,B错误;NH3发生催化氧化反应的化学方程式应为4NH3+5O24NO+6H2O,C错误。7.(2024·江苏高考7题)下列有关反应描述正确的是()A.CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO,CH3CH2OH断裂C—O键B.氟氯烃破坏臭氧层,氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程C.丁烷催化裂化为乙烷和乙烯,丁烷断裂σ键和π键D.石墨转化为金刚石,碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2解析:BCH3CH2OH转化为CH3CHO的过程中,断裂C—H、O—H键,形成CO键,无C—O键断裂,A错误;氯自由基对O3分解起催化作用,改变O3分解的历程,B正确;丁烷中不存在π键,C错误;石墨中碳原子为sp2杂化,金刚石中碳原子为sp3杂化,D8.(2024·江苏高考8题)碱性锌锰电池的总反应为Zn+2MnO2+H2OZnO+2MnOOH,电池构造示意图如图所示。下列有关说法正确的是(A.电池工作时,MnO2发生氧化反应B.电池工作时,OH-通过隔膜向正极移动C.环境温度过低,不利于电池放电D.反应中每生成1molMnOOH,转移电子数为2×6.02×1023解析:CMnO2转化为MnOOH,Mn由+4价降为+3价,发生还原反应,MnO2作氧化剂,A错误;电池工作时阴离子向负极移动,B错误;温度较低时,反应速率会降低,C正确;MnO2转化为MnOOH,每生成1molMnOOH转移电子数为1×6.02×1023,D错误。9.(2024·江苏高考9题)化合物Z是一种药物的重要中间体,部分合成路线如下:下列说法正确的是()A.X分子中所有碳原子共平面B.1molY最多能与1molH2发生加成反应C.Z不能与Br2的CCl4溶液反应D.Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色解析:DX中除了酮羰基、酯基中的碳原子之外,其余均为饱和碳原子,所有碳原子不可能共平面,A错误;Y中碳碳双键以及酮羰基均可以与H2发生加成反应,酯基不能与H2发生加成反应,故1molY最多能与2molH2发生加成反应,B错误;Z中有碳碳双键,可以与Br2发生加成反应,C错误;Y和Z中均含有碳碳双键,可以被酸性KMnO4溶液氧化而使其褪色,D正确。10.(2024·江苏高考10题)在给定条件下,下列制备过程涉及的物质转化均可实现的是()A.HCl制备:NaCl溶液H2和Cl2HClB.金属Mg制备:Mg(OH)2MgCl2溶液MgC.纯碱工业:NaCl溶液NaHCO3△Na2D.硫酸工业:FeS2SO2H2SO4解析:A电解NaCl溶液可得到NaOH、H2和Cl2,H2在Cl2中燃烧可生成HCl,A正确;电解MgCl2溶液得到Mg(OH)2,B错误;H2CO3的酸性比HCl弱,故NaCl溶液中通入CO2不能得到NaHCO3,C错误;SO2与H2O反应生成H2SO3,D错误。11.(2024·江苏高考11题)室温下,根据下列实验过程及现象,能验证相应实验结论的是()选项实验过程及现象实验结论A用0.1mol·L-1NaOH溶液分别中和等体积的0.1mol·L-1H2SO4溶液和0.1mol·L-1CH3COOH溶液,H2SO4消耗的NaOH溶液多酸性:H2SO4>CH3COOHB向2mL0.1mol·L-1Na2S溶液中滴加几滴溴水,振荡,产生淡黄色沉淀氧化性:Br2>SC向2mL浓度均为0.1mol·L-1的CaCl2和BaCl2混合溶液中滴加少量0.1mol·L-1Na2CO3溶液,振荡,产生白色沉淀溶度积常数:CaCO3>BaCO3D用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液的pH,CH3COONa溶液pH大结合H+能力:CH3COO->NO解析:BH2SO4为二元酸,CH3COOH为一元酸,等物质的量的H2SO4和CH3COOH相比,H2SO4消耗NaOH多,与二者的酸性强弱无关,A错误;Na2S溶液与溴水发生反应:Br2+Na2S2NaBr+S↓,可知氧化性:Br2>S,B正确;CaCO3和BaCO3均为白色沉淀,向CaCl2和BaCl2的混合溶液中滴加Na2CO3溶液,无法判断生成的白色沉淀是何种物质,故无法比较CaCO3、BaCO3的溶度积常数的大小,C错误;CH3COONa溶液和NaNO2溶液的浓度未知,所以不能根据溶液pH大小判断CH3COO-和NO2-结合H+能力的强弱12.(2024·江苏高考12题)室温下,通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2,Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。实验1:将SO2气体通入水中,测得溶液pH=3。实验2:将SO2气体通入0.1mol·L-1NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气。实验3:将SO2气体通入0.1mol·L-1酸性KMnO4溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。下列说法正确的是()A.实验1所得溶液中:c(HSO3-)+c(SO32-)>B.实验2所得溶液中:c(SO32-)>c(C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体D.实验3所得溶液中:c(SO42-)>c(Mn解析:D实验1所得溶液中存在电荷守恒:c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-)>c(HSO3-)+c(SO32-),A错误;实验2所得溶液pH=4,即c(H+)=10-4mol·L-1,代入H2SO3的二级电离常数计算式Ka2(H2SO3)=c(H+)·c(SO32-)c(HSO3-)=6.2×10-8,得:c(SO32-)c(HSO3-)=6.2×10-810-4=6.2×10-4<1,故c(SO32-)<c(HSO3-),B错误;NaHSO3受热易分解,且易被空气中的O2氧化,故经过13.(2024·江苏高考13题)二氧化碳加氢制甲醇过程中的主要反应(忽略其他副反应)为:①CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH1=41.2kJ·mol-②CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH225℃、8×106Pa下,将一定比例CO2、H2混合气匀速通过装有催化剂的绝热反应管。装置及L1、L2、L3…位点处(相邻位点距离相同)的气体温度、CO和CH3OH的体积分数如图所示。下列说法正确的是()A.L4处与L5处反应①的平衡常数K相等B.反应②的焓变ΔH2>0C.L6处的H2O的体积分数大于L5处D.混合气从起始到通过L1处,CO的生成速率小于CH3OH的生成速率解析:C图中白圈标记的曲线代表气体温度,L4处与L5处对应的温度不同,平衡常数只与温度有关,故L4处与L5处反应①的平衡常数不同,A错误;由题图可知,随着气体在绝热反应管中匀速通过,气体温度不断升高,说明有热量放出,而反应①ΔH1>0,故反应②ΔH2<0,B错误;从L5到L6,甲醇的体积分数逐渐增大,说明反应②向右进行,反应②消耗CO,而CO体积分数没有明显变化,说明反应①也向右进行,反应①为气体分子数不变的反应,其向右进行时,n(H2O)增大,反应②为气体分子数减小的反应,且没有H2O的消耗与生成,故气体的物质的量n总减小而n(H2O)增大,即H2O的体积分数会增大,故L6处的H2O的体积分数大于L5处,C正确;L1处,CO的体积分数大于CH3OH,说明生成的CO的物质的量大于CH3OH,两者反应时间相同,说明CO的生成速率大于CH3OH的生成速率,D错误。二、非选择题:共4题,共61分。14.(2024·江苏高考14题)(15分)回收磁性合金钕铁硼(Nd2Fe14B)可制备半导体材料铁酸铋和光学材料氧化钕。(1)钕铁硼在空气中焙烧转化为Nd2O3、Fe2O3等(忽略硼的化合物),用0.4mol·L-1盐酸酸浸后过滤得到NdCl3溶液和含铁滤渣。Nd、Fe浸出率浸出液中某元素的物质的量某元素的总物质的量×①含铁滤渣的主要成分为(填化学式)。②浸出初期Fe浸出率先上升后下降的原因是。(2)含铁滤渣用硫酸溶解,经萃取、反萃取提纯后,用于制备铁酸铋。①用含有机胺(R3N)的有机溶剂作为萃取剂提纯一定浓度的Fe2(SO4)3溶液,原理为:(R3NH)2SO4+Fe3++SO42-+H2OH++(R3NH)2Fe(OH)(SO4)2(已知:(R3NH)2SO4+H++HSO4-⇌2(R3NH·其他条件不变,水层初始pH在0.2~0.8范围内,随水层pH增大,有机层中Fe元素含量迅速增多的原因是。②反萃取后,Fe2(SO4)3经转化可得到铁酸铋。铁酸铋晶胞如图所示(图中有4个Fe原子位于晶胞体对角线上,O原子未画出),其中原子数目比N(Fe)∶N(Bi)=。(3)净化后的NdCl3溶液通过沉钕、焙烧得到Nd2O3。①向NdCl3溶液中加入(NH4)2CO3溶液,Nd3+可转化为Nd(OH)CO3沉淀。该反应的离子方程式为。②将8.84mgNd(OH)CO3(摩尔质量为221g·mol-1)在氮气氛围中焙烧,剩余固体质量随温度变化曲线如图所示。550~600℃时,所得固体产物可表示为NdaOb(CO3)c,通过以上实验数据确定该产物中n(Nd3+)∶n(CO32-)(写出计算过程)。答案:(1)①Fe(OH)3②浸出初期,c(H+)较大,Fe的浸出率较大,5min之后,溶液酸性减弱,Fe3+水解生成Fe(OH)3进入滤渣中(2)①pH增大,有利于(R3NH)2SO4的形成,促进萃取平衡向正反应方向移动,有机层中的Fe元素增多②2∶1(3)①2Nd3++3CO32-+H2O2Nd(OH)CO3↓+CO2↑②2∶1,8.84mgNd(OH)CO3的物质的量为4×10-5mol,550~600℃时,固体分解产生H2O与CO2,质量共减少1.24mg,其中n(H2O)=2×10-5mol,m(H2O)=0.36mg,则m(CO2)=1.24mg-0.36mg=0.88mg,n(CO2)=2×10-5mol,n(CO32-)=2×10-5mol,n(Nd3+)∶n解析:(1)①Fe2O3溶于盐酸生成Fe3+,随着反应的进行,溶液中c(H+)下降,Fe3+水解程度增大,生成的Fe(OH)3会进入滤渣中。②浸出初期,Fe2O3溶解,Fe浸出率上升,5min之后,盐酸被逐渐消耗,c(H+)下降,Fe3+水解生成Fe(OH)3进入滤渣中,使得Fe浸出率又下降。(2)①pH增大时,c(H+)减小,会促进反应(R3NH)2SO4+Fe3++SO42-+H2OH++(R3NH)2Fe(OH)(SO4)2向萃取方向进行,又c(H+)减小,也会使(R3NH)2SO4+H++HSO4-⇌2(R3NH·HSO4)平衡逆向移动,导致(R3NH)2SO4的浓度增大,也促进萃取反应正向进行,故有机层中的Fe元素增多。②由均摊法知,晶胞中,位于面上的Fe有8个,位于晶胞内的Fe有4个,则N(Fe)=8×12+4=8,位于晶胞面上的Bi有8个,则N(Bi)=8×12=4,故N(Fe)∶N(Bi)=2∶1。(3)①Nd3+、CO32-发生相互促进的水解反应,产物为Nd(OH)CO3和CO2,反应的离子方程式为2Nd3++3CO32-+H2O2Nd(OH)CO3↓+CO2↑。②n[Nd(OH)CO3]=8.84×10-3g221g·mol-1=4×10-5mol,其中n(OH-)=4×10-5mol,550~600℃时,Nd(OH)CO3转化成NdaOb(CO3)c,质量减少8.84mg-7.60mg=1.24mg,焙烧产物中不含有H元素,则根据2OH-~H2O,焙烧过程中生成的H2O的质量为12×4×10-5mol×18g·mol-1×103mg·g-1=0.36mg,则生成的CO2的质量为1.24mg-0.36mg=0.88mg,由CO32-~CO2知,发生反应的CO32-为0.88×10-3g44g·mol-1=2×10-5mol,起始固体中含有n(CO32-)=n[Nd(OH)CO3]=4×10-5mol,则剩余固体中n(CO32-)=4×10-5mol-2×10-5mol=15.(2024·江苏高考15题)(15分)F是合成含松柏基化合物的中间体,其合成路线如下:(1)A分子中的含氧官能团名称为醚键和。(2)A→B中有副产物C15H24N2O2生成,该副产物的结构简式为。(3)C→D的反应类型为;C转化为D时还生成H2O和(填结构简式)。(4)写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式:。碱性条件下水解后酸化,生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子;Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子,Y能与FeCl3溶液发生显色反应,Z不能被银氨溶液氧化。(5)已知:HSCH2CH2SH与HOCH2CH2OH性质相似。写出以、、HSCH2CH2SH和HCHO为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。答案:(1)酮羰基(2)(3)消去反应(4)(5)解析:(1)A分子中的含氧官能团有醚键和酮羰基。(2)副产物很可能与A→B的反应有关,A→B的反应为其中A脱去酮羰基邻位C原子连接的H原子,甲醛脱去O原子,二甲胺脱去N原子连接的H原子,共脱去1分子H2O,剩余部分结合生成B。副产物C15H24N2O2比B(分子式为C12H17NO2)多1个N原子、3个C原子,可能是B中酮羰基邻位C原子连接的H原子再与1分子甲醛、1分子二甲胺发生类似A→B的反应:+H2O,产物分子式与题目相符。该反应称为曼尼希反应。(3)C→D的反应中断裂了C—Hσ键、C—Nσ键,形成了CC键,属于消去反应。根据原子守恒,C转化为D时还生成H2O和。(4)根据F的结构,该F的同分异构体(记为F')中除含有6个苯环上的C原子外还有7个C原子,同时还有4个O原子,除苯环占据的4个不饱和度外还有2个不饱和度。F'水解后能生成三种有机物,说明其分子中含有2个酯基、即2个—COO—结构,占据了2个C原子、4个O原子,共2个不饱和度,还剩余5个C原子待确定。水解产物Y能与FeCl3溶液发生显色反应,说明Y中含有苯环和酚羟基;Y分子中有2种不同化学环境的H原子,其中酚羟基上的H原子占1种,苯环上的H原子占1种,则Y只能是对苯二酚,其酚羟基来自F'中两个酯基的水解,Z不能被银氨溶液氧化,说明Z中不含有醛基,则F'的结构为,RX、RZ分别代表X、Z的烃基,共有5个饱和C原子。Z中有2种不同化学环境的H原子,其中羧基上的H原子占1种,则RZ中只能有1种H原子,RZ可能是甲基(—CH3)或叔丁基[—C(CH3)3]。若RZ为—C(CH3)3,则RX中只剩下1个C,无法构成手性碳原子,因此RZ为甲基。RX中含4个C原子,令其中1个C原子连接酯基,再连接1个H原子、1个甲基、1个乙基,即可形成手性碳原子。因此F'的结构简式为。(5)参考E→F的反应,E中有类似HOCH2CH2OH的结构,HOCH2CH2OH可与丙酮反应形成F中的五元环结构(脱去虚线框内的2个H原子和1个O原子),反应原理为。则目标分子中右侧的部分结构来自原料与HSCH2CH2SH的反应,反应原理为。目标分子左侧的部分结构来自原料,发生水解反应后得到,再被催化氧化即可。目标分子中间的部分结构可由曼尼希反应合成。注意中也含有酮羰基,遇到HCHO也会发生曼尼希反应:+H2O,因此必须先与HSCH2CH2SH发生反应,以保护其中的酮羰基。合成路线为。16.(2024·江苏高考16题)(15分)贵金属银应用广泛。Ag与稀HNO3制得AgNO3,常用于循环处理高氯废水。(1)沉淀Cl-。在高氯水样中加入K2CrO4使CrO42-浓度约为5×10-3mol·L-1,当滴加AgNO3溶液至开始产生Ag2CrO4沉淀(忽略滴加过程的体积增加),此时溶液中Cl-浓度约为mol·L-1。[已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10(2)还原AgCl。在AgCl沉淀中埋入铁圈并压实,加入足量0.5mol·L-1盐酸后静置,充分反应得到Ag。①铁将AgCl转化为单质Ag的化学方程式为。②不与铁圈直接接触的AgCl也能转化为Ag的原因是。③为判断AgCl是否完全转化,补充完整实验方案:取出铁圈,搅拌均匀,取少量混合物过滤,[实验中必须使用的试剂和设备:稀HNO3、AgNO3溶液,通风设备]。(3)Ag的抗菌性能。纳米Ag表面能产生Ag+杀死细菌(如图所示),其抗菌性能受溶解氧浓度影响。①纳米Ag溶解产生Ag+的离子方程式为。②实验表明溶解氧浓度过高,纳米Ag的抗菌性能下降,主要原因是。答案:(1)9×10-6(2)①Fe+AgCl+2HClFeCl3+Ag+H2↑②Fe与HCl反应得到Fe2+,Fe2+将AgCl还原为Ag③洗涤,向洗涤液中滴加AgNO3溶液确保Cl-已洗净。在通风设备中,向滤渣中加入足量稀HNO3,若固体完全溶解,则AgCl完全转化;若固体未完全溶解,则AgCl未完全转化(3)①4Ag+4H++O24Ag++2H2O②纳米Ag表面生成Ag2O,使Ag解析:(1)高氯水样中c(Cl-)很高,滴加Ag+时会产生AgCl沉淀,则溶液中满足Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-);生成Ag2CrO4沉淀时,溶液中满足Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42-)。联立两式可得:c(Cl-)=Ksp(AgCl)c(Ag+)=Ksp(AgCl)Ksp(Ag2CrO4)c(CrO42-)=1.8×10-102.0×10-125×10-3mol·L-1=9×10-6mol·L-1。(2)①由题给信息可知,铁将AgCl转化为Ag的化学方程式为Fe+AgCl+2HClFeCl3+Ag+H2↑。②Fe与HCl反应得到Fe2+,Fe2+将AgCl还原为Ag。③若AgCl完全转化,则固体全部为Ag单质,可完全溶于稀硝酸;若AgCl未完全转化,则剩余的AgCl不能溶于稀硝酸,因此可使用稀硝酸检验(此过程中会产生污染性气体氮氧化物,需在通风设备中进行)。反应后的溶液中存在Cl-,若未洗净滤渣,残余的Cl-会与Ag、稀硝酸反应生成的Ag+结合生成AgCl沉淀,干扰实验,因此首先需要使用AgNO3溶液检验Cl-是否洗净。完整实验方案:取出铁圈,搅拌均匀,取少量混合物过滤,洗涤,向洗涤液中滴加AgNO3溶液确保Cl-已洗净。在通风设备中,向滤渣中加入足量稀HNO3,若固体完全溶解,则AgCl完全转化;若固体未完全溶解17.(2024·江苏高考17题)(16分)氢能是理想清洁能源,氢能产业链由制氢、储氢和用氢组成。(1)利用铁及其氧化物循环制氢,原理如图所示。反应器Ⅰ中化合价发生改变的元素有;含CO和H2各1mol的混合气体通过该方法制氢,理论上可获得molH2。(2)一定条件下,将氮气和氢气按n(N2)∶n(H2)=1∶3混合匀速通入合成塔,发生反应N2+3H2海绵状的α-Fe作催化剂,多孔Al2O3作为α-Fe的“骨架”和气体吸附剂。①H2中含有CO会使催化剂中毒。CH3COO[Cu(NH3)2]和氨水的混合溶
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