2027高考化学复习 分子空间结构与中心原子杂化（附答案）

分子空间结构与中心原子杂化

课时要求1.掌握价层电子对互斥模型和杂化轨道理论的内容，并可运用相关理论和模型进行解释

和预测;2.知道分子的结构可以通过波谱、晶体X射线衍射等技术进行测定。

考点一价层电子对互斥模型（VSEPR模型）

0知识梳理

1.理论要点

⑴价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。

⑵孤电子对的排斥力较大,孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。

2.用价层电子对互斥模型推测分子的空间结构

⑴价层电子对数的计算

价层d键电子对一中心原子结介的原子•数

子

比

数

对

U中心原子上的孤电子对数|=

其中Z是中心原子的价电子数（阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数）力是与中心原子结合的

原子最多能接受的电子数K是与中心原子结合的原子数。

⑵价层电子对数与VSEPR模型的关系

价层电子对数234

VSEPR模型直线形平面三角形四面体形

⑶典例分析

SOC12的空间结构分析

第一步，确定。_S（X:12的中心原子为S源键电

键电子对数子对数为3

孤电子对数（一

第二步，确定_=:X6—1X2

孤电子对数

2X1）=1

中心原子的价层电子对数

第三步，确定_

键数十孤电子对数=4,则其

VSEPR模型

VSEPR模型为四面体形

略去VSEPR模型中一对孤电

第四步，确定_

子对占有的空间，即得到

空间结构

SOC1的空间结构为二角锥形

m小题对点过

⑴下列说法中错误的是。

①价层电子对就是o键电子对

②孤电子对数由分子式来确定

③孤电子对数等于兀键数

④分子的空间结构是价层电子对互斥的结果

⑵用价层电子对互斥理论完成下列问题（点“•”的原子为中心原子）

分子或。键电孤电子价层电VSEPR空间

离子子对数对数子对数模型结构

H2Se

BCh

PC13

SO2

SOJ-

答案⑴①②③

⑵21x(6-2x])=24四面体形V形31x(3-3xl)=03平面三角形平面三角形3

lx(5-3xl)=l4四面体形三角锥形21x(6-2x2)=l3平面三角形V形4次6+2・

4X2)=04四面体形正四面体形

0知能通关

1.下列分子或离子的中心原子上未用于成键的价电子对最多的是()

A.H2OB.HC1

C.NH*D.PCh

答案A

解析A项,氧原子有两对未成键的价电子对;B项,HC1分子属于AB型分子，没有中心原子;C项,NHj

的中心原子的价电子全部参与成键;D项,磷原子有一对未成键的价电子对。

2.(2025•八省联考陕西卷)下列化学用语表示正确的是()

A.氯叱氢的电子式:H+[:C1：]-

B.CO2和SO2的VSEPR模型均为“

3d4s

C.基态Cr原子价层电子的轨道表示式：田王田王口叫

D.中子数为20的氯原子的核素符号的C1

答案D

解析A.氯化氢是共价化合物，其电子式为H：Cl：,A错误;B.二氧化碳的价层电子对是2,没有孤电

子对，则其VSEPR模型是直线型,B错误;C.Cr是24号元素价电子排布式为3d54sl，价层电子的轨道

3d4s

表示式为UJA已jA1巴,c错误;D.中子数为20的氯原子的质量数为37,可表示为洛CLD正

确。

3.(2024•厦门高三模拟)用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间结构，有时

也能用来推测键角大小，下列判断错误的是()

A.SCh、CS2、HI都是直线形的分子

B.BF3键角为120°

C.BR、SO3都是平面三角形的分子

D.PC"NH3都是三角锥形的分子

答案A

解析SO2中心原子价层电子对数=2+9(6-2X2)=3且含有1个孤电子对，所以SO:为V形结构,CS2、

HI为直线形结构，故A错误;BF3中心原子价层电子对数=3+R3-3X1)=3为平面三角形结构，所以BF3

键角为120。,故B正确；BF3、SO3中中心原子价层电子对数都是3且不含孤电子对，所以这两种分子

都是平面三角形结构，故C正确;PCb、NH3中心原子价层电子对数=3+9(5-3xl)=4,且含有1个孤电

子对，所以PCb、NH3均为三角锥形结构，故D正确。

△

4.实验室中利用NaCICh、Na2sO3和稀硫酸反应制备C102：2NaC103+Na2sO3+H2so4一

2Na2so4+2CIO2T+H2O。

⑴Cl。.中心Cl原子价层电子对数为^其VSEPR模型名称为o

⑵SOr中心S原子价层电子对数为其空间结构为o

答案(1)4四面体形(2)4三角锥形

考点二杂化轨道理论

顼知识梳理

1.理论要点

⑴当原子成键时，原子中能量把近的价电子轨道发生混杂，混杂时保持轨道总数丕变，得到与原轨道

数目11笠、方向丕回的一组新的能量相回的杂化轨道。

⑵杂化轨道数不同，轨道间的姬不同，形成分子的空间结构也不同。

2.常考的三种杂化轨道类型

3.杂化轨道数目的计算

杂化轨道总数=。键数+孤电子对数二中心原子的价层电子对数。

m小题对点过

⑴下列说法中正确的是o

①原子形成分子时，通常存在激发、杂化和轨道重叠等过程。发生轨道杂化的原子一定是中心原子

②原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生，孤立的原子是不可能发生杂化的

③只有能量相近的原子轨道才能杂化（如2s、2p）

④杂化前后原子轨道数目不变（参加杂化的轨道数目等于形成的杂化轨道数目），且杂化轨道的能量

相同

⑤杂化后轨道的伸展方向、形状发生改变，但杂化轨道的形状完全相同

⑵根据价层电子对互斥模型和杂化轨道理论填写下表。

中心原中心原分子或中心原

VSEPR

序分子或子上的子上的离子的子的杂

模型

号离子孤电子价层电空间化轨道

名称

对数子对数结构类型

①CS2

②HCHO

③NC13

④soi-

⑤+

H3O

答案⑴①②③④⑤

⑵①02直线形直线形sp

②()3平面三角形平面三角形sp2

@14正四面体形三角锥形sp3

④04正四面体形正四面体形sp3

©14正四面体形三角锥形Sp3

4.杂化类型的判断

⑴依据杂化轨道总数判断

杂化轨道总数234••••••

杂化类型spsp2sp3•...

⑵依据中心原子成键形式判断

①第【［A族Be形成2个共价键，采取sp杂化;第IIIA族B、Al、Ga等形成3个共价键，采取sp2杂化;

第IV族C、Si等形成4个共价铠则采取sp3杂化。

②第NA、VA、VIA、VDA族元素，一般情况下，只形成单键时采取sp?杂化，形成1个双键时采取sp?

杂化，形成1个三键则采取sp杂化。

II小题对点过

⑴某有机化合物M的结构简式如图，其中1、2、3号原子的杂化方式分别为

CIL,

I3

CH3—N—CH.CH

12||

()

⑵判断下列物质中心原子的杂化方式。

①PC13分子中,P的杂化方式为

②H0CH2CN分子中碳原子的杂化轨道类型是

③丙烯情分子（H2C-CH—C三N）中碳原子杂化轨道类型为o

答案（1城Sp3Sp2

⑵①Sp3@Sp\Sp③Sp-Sp

5.等电子原理

原子总数相同，价电子总数相同的分子或离子具有相似的化学键特征和空间结构。如N2与CO、0.3

与SO"CS2与CO2,NH+与CH4等互为等电子体。

m小题对点过

⑴写出火山气体成分中与N2互为等电子体的气体的电子式o

⑵与NH3互为等电子体的一种分子为（填化学式）。

⑶与NO］互为等电子体的分子或离子为o

⑷与SO厂互为等电子体的分子为o

答案（1）：5；0：（2）H2O⑶SO3或CO打⑷CCHSiC14、CF4

0知能通关

1.（2024•长沙高三模拟）下表中各粒子对应的空间结构及解释均正确的是（）

选项粒子空间结构解释

A氨基负离子（NHR直线形N原子采取sp杂化

B二氧化硫（SO2）V形S原子采取sp3杂化

C碳酸根离子子。歹）三角锥形C原子采取sp3杂化

C原子采取sp杂化且C原子的价

D乙快（C2H2）直线形

电子均参与成键

答案D

解析NH］中N原子采取sp3杂化，且孤电子对数为2,离子的空间结构为V形,A项错误;SO2中S原

子的价层电子对数=。键个数+孤电子对数二2+1x（6-2x2）=3,杂化轨道数为3,采取sp2杂化孤电子对数

为L分子的空间结构为V形,B项错误;C0歹中C原子的价层电子对数=3+9（4+2-3x2）=3,不含孤

电子对，杂化轨道数为3,采取sp2杂化，离子空间结构为平面三角形,C项错误;C2H2中C原子采取sp

杂化，且C原子的价电子均参与成键，所以分子的空间结构为直线形,D项正确。

2.我国医学典籍《本草衍义》中记载了有关砒霜（AS2O3）的制备、性质和药用等。AS2O3是两性氧化

物，其二聚分子的结构如图所示,溶于盐酸生成AsChAsCb被LiAlHd还原生成AsH3o

⑴AS2O3二聚体中,As原子采取杂化,0原子采取杂化。

（2）ASC13中心As原子采取杂化,其分子的空间结构为o

⑶LiAlH4中阴离子为A1H1,中心A1原子采取杂化,其离子的空间结构为。

答案⑴疝冲3⑵疝三角锥形⑶对正四面体形

3.回答下列问题。

⑴磷酸根离子的空间结构为，其中P的价层电子对数为，杂化轨道类型

为0

⑵UA1H4是有机合成中常用的还原剂,UA1H4中的阴离子空间结构是，中心原子的杂化轨

道类型为。LiAlHj中存在（填标号）。

A.离子键B.o键

Cm键D.氢键

答案⑴正四面体形4sp3⑵正四面体形sp3AB

解析（1）PO：的中心P原子不含孤电子对，成键电子对数为4,价层电子对数为4,因此其空间结构为

正四面体形,磷原子是采用sp3杂化方式形成4个sp3杂化轨道。⑵LiAlH,中的阴离子是A1H1,中心

铝原子含有的价层电子对数键电子对数+孤电子对数=4-0=4,所以空间结构是正四面体形中心原

子的杂化轨道类型是sp3杂化。阴离子、阳离子间存在离子键,A1与H之间还有共价单键（即。键）,

不存在兀键和氢键。

本讲感悟

疑点:________________________________________

盲1=1占J、、、.•___________________________________________________________

-体验真题感悟高考

1.（2024•湖北卷）基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是（）

A.VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同

B.元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律

C.泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子

D.sp3杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成

答案A

解析中心原子含有孤电子对的分子,其空间结构与VSEPR模型不同,A错误。

2.（2024•河北卷）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的

是（）

选项实例解释

A原子光谱是不连续的线状谱线原子的能级是量子化的

孤电子对与成键电子对的斥力

BCO2、CH2。、CC14键角依次减小

大于成键电子对之间的斥力

CsCl晶体中Cs+与8个cr配位,而

CCs+比Na+的半径大

NaCl晶体中Na+与6个C「配位

逐个断开CH4中的C-H,每步所需各步中的C-H所处化学环境

D

能量不同不同

答案B

解析CO2xCH2O和CC14中碳原子上的孤电子对数均为0,故不能用孤电子对与成键电子对的斥力

大于成键电子对之间的斥力来解释三者键角依次减小，故B符合题意。

3.（1）（全国甲卷节选）SiCL是生产高纯硅的前驱体，其中Si采取的杂化类型为oSiC14可发生

水解反应，机理如下：

含s、P、d轨道的杂化

含s、p、d轨道的杂化类型有:①dsp2、②sp3d、③sp3d2,中间体SiC14（H2O）中Si采取的杂化类型为

（填标号）。

（2）（全国乙卷节选）PH3中P的杂化类型是0

⑶（湖南卷节选）N-甲基咪嗖（HC-Q）分子中碳原子的杂化轨道类型为0

答案⑴疝②⑵sp3⑶sp2、卬3

解析⑴SiCl4的中心原子硅原子周围有4对成键电子对，则Si采取sp3杂化。由中间体SiC14（H2O）

的结沟可知,Si原子周围有5对成键电子对，故该杂化轨道含1个s杂化轨道、3个p杂化轨道和1

3

个d杂化轨道，则Si采取的杂化类型为spd0（2）PH3的中心原子P形成3个。键电子对和1个孤电

子对，则其杂化方式为sp\⑶中甲基碳原子为饱和碳原子，是sp3杂化，碳碳双键中的碳原子

为sp2杂化。

4.（2022•河北卷）SnCl］的空间结构为，其中心离子杂化方式为。

答案三角锥形Sp3

5.（2022•北京卷）比较S0歹和H2O分子中的键角大小并给出相应解

释:________________________________________

答案S0『的键角大于H2O分子的键角,SO/中S原子的价层电子对数为4、孤电子对数为（）,离子

的空间结构为正四面体形,H9分子中O原子的价层电子对数为4、孤电子对数为2,分子的空间结

构为V形

6.（山东卷）Xe是第五周期的稀有气体元素，与F形成的XeF2室温下易升华。XeFz中心原子的价层电

子对数为，下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是（填标号）。

A.spB.sp2

C.sp3D.sp'd

答案5D

解析XeL易升华，所以是分子晶体具中心原子的价层电子对数为2+归产=5具中心原子的杂化方

3

式应为spd0

高考热点总结________________________________________

-分层训练提升等级

基础落实

选择题只有1个选项符合题意

1.（2024•北京三模）下列化学用语或图示表达正确的是（）

A.HC1的电子式:H+[:C1：「

B.SCh的VSEPR模型:

C.CO2分子的结构模型:④©2@

D.乙烯中O键与71键的数量比为4：1

答案C

解析A.HC1为共价化合物，电子式:H：Cl：,A错误;B.SCh的中心原子S原子的价层电子对数为

3+胃=3,为sp?杂化,是平面三角形结构,B错误;C.CO2分子中存在碳氧双键，结构模型:©©^右

HH

\/

C-C

正确;D.乙烯结构式为、H，单键均为Q键，双键中含有1个。键1个兀键,乙烯中。键与兀

键的数量比为5：LD错误。

2.（2024•江西模拟预测）下列关于N、0、F及其相关微粒的说法错误的是（）

A.NO］、0F2>NF3的键角大小顺序为NO〉NF3>OF2

R基态N&、O2\F核外电子空间运动状态均为5种

C.N、0、F三种元素形成的单质分子均为非极性分子

D.NO］、NO］的VSEPR模型相同，均为平面三角形

答案C

解析A.NO,OF2.NF3中心原子杂化方式分别为卬、sp\sp3,NO］是直线形分子，键角是180°；sp\

sp'的VSEPR模型是四面体形，但NF3分子中的中心N原子有1个孤电子对QF2中的中心O原子上

有2个孤电子对，由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用，导致键角减小,

故键角由大到小的顺序为NO］>NF3>OF2,A正确;B.N\O2\F三种离子均为10电子微粒，电子排布

式为Is22s22P故基态离子的核外电子空间运动状态均为5种,B正确;C.O3为由非极性键构成的极

性分子,C错误;D.N0］和NO］中N原子杂化方式均为sp）VSEPR模型相同，均为平面三角形,D正确。

3.（2024•山东威海二模）关于二氟化合物CF2、SiF2和GeF2的结构和性质，下列说法错误的是

A.键角:CF2<SiF2〈GeF2

B.沸点:CF2VsiF2<GeFz

C.均为sp2杂化（中心原子）的V（角）形结构

D.均为含极性键的极性分子

答案A

解析已知CF2、SiF2和GeF2中中心原子周围的价层电子对数为2+；x（4-2x1）=3,且电负性OSi>Ge,

则排斥力的大小为CF2>SiF»GeF2厕键角:CF2>SiF2>GeF2,A错误;已知CF2.SiFz和GeFz均为分子

晶体，且相对分子质量CF2〈SiF2〈GeF2,则分子间作用力CF2<SiF2<GeF2,沸点:CF2<SiF2<GeF2,B正确;

已知CF2、SiF2和GeF2中中心原子周围的价层电子对数为26x（4-2xl）=3,均有1个孤电子对，根据

杂化轨道理论和价层电子对互斥理论可知，均为sp2杂化（中心原子）的角形即V形结构,C正确;均为

含C—F、Si—F和Gc—F极性健，分子中正、负电荷中心均不重合，均为极性分子,D正确。

4.（2024•山东聊城二模）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是

（）

A.H2O2是平面结构的分子

B.P4和Ch均为非极性分子

C.SO3和N0］的空间结构均为平面三角形

D.BH3和H2s的VSEPR模型均为四面体形

答案C

解析A.过氧化氢的空间结构是二面角结构，也叫半开书页型结构,在这种结构中，两个氧原子位于

书轴上，两个氢原子分别与两个氧原子相连,但不在同一平面上,A错误;BR为正四面体结构,属于非

极性分子O空间结构与水分子相似，属于极性分子,B错误;C.SO3中心原子S价层电子对数：3出6-

3x2）=3,无孤电子对，空间结构为平面三角形,NO］中心原子N价层电子对数：3+T（6-3x2）=3,无孤电子

对，空间结构为平面三角形,C正确;D.BH3中心原子B价层电子对数：3+33-3x1）=3,VSEPR模型为平

面三角形,D错误。

5.根据如图所示的反应判断，下列说法中错误的是（）

A.该反应是一个吸热反应

B.CO1和CO2中碳原子的杂化类型相同

C.该反应中既有离子键断裂，又有共价键断裂

D.C02的分子立体构型是直线形

答案B

解析A.根据图示，碳酸钙分解吸收外界能量，是吸热反应，故A正确;B.CO其中C原子介层电子对数

是3,杂化类型是sp+CCh中C原子价层电子对数是2,杂化类型是sp,故B错误;C.碳酸沔是离子化合

物,碳酸钙分解生成氧化钙和二氧化碳，该反应中既有离子键断裂，又有共价键断裂，故C正确;D.CCh

中C原子价层电子对数是2,无孤电子对，所以C02的分子立体构型是直线形，故D正确。

6.元素H、C、N可组成多种杂环化合物，例如〈九毗咤）、H（毗咯），下列说法错误的是（）

A.电负性:H<C<N

B.Q中川为sp?杂化

C.V.H都难溶于水

Ci

D.&U、QII都含有兀键

答案C

解析A.由元素周期律可知同周期从左到右，电负性增大，从上到下电负性减小，电负性:H<C〈N,故A

正确;B.Q中N原子有两个o键,由加人同知N孤电子对为1,N的价层电子对为3是sp?杂化，故

0党。

B正确;C.1能形成氢键，具有亲水性，故C错误;D.双键中有一个。键和一个兀键口H都有双

键，故D正确。

7.CH；、一CH3、CH］都是重要的有机反应中间体，下列有关它们的说法错误的是（）

A.碳原子依次采取sp?杂化、sp3杂化、sp3杂化

B.CH3与NH3、H3O+立体构型均为三角锥形

C.CH］中碳原子采取s/杂化，所有原子均共面

D.CH1与0H-形成的化合物中含有离子键

答案D

解析A项,CH1中C原子采取sp2杂化一CH3中C原子采取sp3杂化,CH1中C原子采取sp3杂化

正确;B项，三者均为三角锥形结构,正确;C项,CH］中C的价层电子对数为3,为sp?杂化彳微粒立体构

型为平面三角形，所有原子共平面,正确;D项,CH30H中不含离子键，错误。

8.(2024•安徽安庆模拟预测)已知反应:NH4NO2+NH4HSO3+SO2+2H2O===［NH3OH］+HS0Z+

(NH4)2S04O下列有关说法错误的是()

A.H2O很稳定是因为分子间含有氢键

B.SCh的空间结构为V形

C.NH20H的H—N—H键角小于NH］中H—N—H键角

D.H2O、NH。与SO：-的VSEPR模型相同

答案A

解析A.H2O是共价化合物，其性质稳定，是因为O—H的键能较大，与分子间含有氢键无关,A错

误;B.SOz分子中S原子的价层电子对数为2+36-2x2)=3,VSEPR模型为平面三角形，含有1个孤电子

对厕S02的空间结构为V形,B正确;C.NH20H分子与NH1中N的价层电子对数都是4,VSEPR模

型均为四面体,NH。中H—N—H的健角为109。28)但NH20H分子中N原子含有1个孤电子对，对成

键电子对的排斥作用较大，导致H—N—H的键角小于1()9。28工正确;DHO分子中0原子的价层

电子对数为2+1(6-2x1)=4、NH：中N的价层电子对数为4+：(5-1-4x1)=4,S。厂

中s的价层电子对数为4+#+2-4x2)=4,则它们的VSEPR模型相同,都是四面体,D正确。

9.(2024•河北唐山二模)含氮化合物应用广泛，下列说法正确的是()

A.NH3的价层电子对互斥模型为三角锥形

B.N%的空间构型为平面三角形

C.每个［Ag(NH3)『中有6个。锭

D.(CH3)2NNH2中C、N的杂化方式不同

答案B

解析A.NH3中心原子价层电子对数为3+3(5-1乂3)=3+1=4,其价层电子对互斥模型为四面体形,故A

错误;B.NO］中心原子价层电子对数为3+夕5+1-2乂3)=3+0=3,其空间构型为平面三角形故B正确;C.

配位键为o键，因此每个［Ag(NH»2］十中有8个o键，故C错误;D.(CH3)2NNH2中C有四个价键,没有孤

对电子，其杂化方式为sp3,N有三个价键，还有1个孤对电子其杂化方式为sp)故D错误。

1().回答下列问题。

⑴①根据价层电子对互斥模型,Hz，、SO?、SO?的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分

子的是o

②气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的空间结构

为_______________________________________

形，其中共价键的类型有________________________________________

种;固体三氧化硫中存在如图所示的三聚分子，该分子中硫原子的杂化轨道类型为0

⑵《中华本草》等中医典籍中，记载了炉甘石(ZnCO3)入药,可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnC03

中，阴离子空间结构为，碳原子的杂化轨道类型为0

答案⑴①H2s②平面三角2sp3

⑵平面三角形sp2

解析⑴①根据价层电子对互斥模型分析,H2s分子中硫原子有2个成键电子对和2个孤电子对，价

层电子对数为4；SCh分子中硫原子有2个成键电子对和1个孤电子对，价层电子对数为3；SCh分子中

硫原子有3个成键电子对，不含孤电子对，价层电子对数为3。②气态SO3分子中硫原子周围有3个

成键电子对，不含孤电子对,则硫原子采取sp2杂化，分子的空间结构为平面三角形;三氧化硫分子中所

含共价键有两种,分别为a键和兀键。由固体三氧化硫的三聚分子结构可知，每个硫原子形成4个。

键,贝麻原子采取sp3杂化。(2)C0“中碳原子的价层电子对数为3,故碳原子采取sp2杂化，且无孤电

子对，故cop的空间结构为平面三角形。

能力提升

11.（2024•南昌开学考试）我国某科学团队利用二维氮化硼陶瓷片在特定方向上具有超高热导的性

质造出一款新型热界面材料。以天然硼砂为起始物，可制备得到BF3和BN,如图所示,下列叙述错

误的是（）

A.硼酸分子间存在氢键

B.NH3与BF3都具有极性键，但前者为极性分子后者为非极性分子

C.平面二维氮化硼BN中,B、N都为sp?杂化

D.NH3分子与NF3分子的键角,后者大于前者

答案D

解析A.硼酸分子之间能自发形成分子间氢键，也能形成类似分子内氢键的结构，故A正确;B.NH3是

由极性键构成的极性分子，中心N原子上有一对孤电子对,BF3是由极性键构成的非极性分子,其中心

B原子上没有孤电子对，电荷分布均匀，故B正确;C.平面二维氮化硼BN与石墨结构相似，采取sp2杂

化，故C正确;D.NH3的空间构型是三角锥形,NF3的空间构型也是三角推形，但电负性F>H,成键电子

对更靠近于F,故NH3的健角大于NF3的键角，故D错误。

12.（2024•湖北三模）分析微粒结构，下列说法正确的是（）

A.CH4和P4的空间构型都是正四面体形，键角也相同

B.OF2与H2O的价层电子对情况和空间构型相同，但OF2的极性较小

0、zcl\/Cl

AlAl

C.ALC16（C|/、C|/、Cl）中Al为sp3杂化，与A1C13中Al的杂化方式相同

D.PCh和BCh中心原子的杂化方式不同，但所有原子都满足8电子结构

答案B

解析A.CHi和P4的空间构型都是正四面体形，但甲烷分子键角为109。28后磷分子键角为60。,故

A错景;B.OF2与H2O的价层电子对数都是4,空间构型都是V型Q和F的电负性差值小，所以OF2

的极性较小，故B正确;C.从图可知AHC16中A1为sp3杂化,AICI3中A1为sp2杂化，两者A1的杂化方

式不咱同，故C错误;D.PC13中心原子的杂化方式为sp3杂化,BC13中心原子的杂化方式为sp?杂化,PC13

所有原子满足8电子结构，但BC13中的B不满足8电子结构，故D错误。

13.氯元素有多种化合价,可形成C「、C1O>CIO］、CIO］、CIO］等离了。下列说法错误的是（）

A.基态C1原子核外电子的空间运动状态有9种

B.键角:>CIO3>C10；

C.C「提供孤电子对与C/+可形成CuCir

D.C105、CIO］、CIO］中Cl的杂化方式相同

答案R

解析A.已知基态C1原子核外电子排布式为1s22s22P63s23P5,故基态Cl原子核外电子的空间运动状

态有1+1+3+1+3=9种,A正确;B.已知CIO。CIO3.CIO］中中心Q原子周围的价层电子对数为2+

|（7+l-2x2）=4.34（7+1-3X2）=4X4+?7+l-4x2）=4,孤电子对数分别为2、1、0,由于孤电子对对孤电子

对的排斥作用,孤电子对对成键电子对的排斥作用>成键电子对对成键电子对的排斥作用，故键

角:CQ］<CIO3<C1O；,B错误;c.cr中含有孤电子对,cM+有空轨道，故ci提供孤电子对与cM+可形

成CuO『C正确;D.由B项分析可知,。0入CIO］、Q0］中Cl周围的价层电子对数均为4,故三者的

杂化方式相同，均为sp3杂化,D正确。

14.（2024•南充零诊）白磷旧）是磷的单质之一，与卤素单质反应生成卤化磷。卤化磷通常有三卤化磷

和五卤化磷（PC15分子结构如图所示，其中C1原子有两种不同位置）。回答下列问题：

CI

⑴基态P原子的价电子排布式为。P、S、。的第一电离能由小到大顺序为

(2)PCk水解产生一种无色油状中间产物P0C13,该分子的空间结构为o

(3)PCk中P的轨道杂化类型为(填字母标号)。

A.sp3