2020-2026年高考化学试题分类汇编：有机合成与推断（山东专用）解析版

有机合成与推断

1.（2026•山东-高考真题）一种药物中间体（H）的合成路线如下：

COOHH2so4H„Pd/C

<CN凡NOJ6时D(C凡NOJ

C,HQH

六c「口

ICICOOCHTh»F(C网NQ)*G

)EtN,CHCl

N322

H

COOCH.Ph

已知:

ZC,H<ONaY

+RBr——------

Z，C2H50HZ、Z'均为强吸电子基团

O

NaHCOOR'

COOR1----J

DMF

II.X=C、ZR

回答下列问题:

（1）B结构简式为

（2）C中含氧官能团名称为；C~D反应类型为

（3）E-F化学方程式为

（4）C的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为（写出一种即可）。

①遇FeCk溶液显色

②含-NH?

③苯环上仅含1种化学环境的氢原子

（5）以庚二酸二甲酯和1,2二滨乙烷为主要原料合成。利用上述信息补仝合成路

线.

COOCH,zu

d0CH号

COOC2H5

【答案】（1）<CN（2）①酯基②还原反应(3)

OOC,HCOOC2H5

5COOCH,

|-COOCH3Et,N,CH,Cl,

+ClCOOCHPh------..........-+HC1

24厂

OOCH,Ph(4)

或5)

0O

COOCH,

C00CH，-------------1

'C,HQNa

CH3OOC

C~H5OH0

COOH

【分析】由流程图可知，＜

CN与A在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成B（C5H7NO2）,结合B的

COOC,H

化学式可得A—"KZN

；B在乙醉钠、乙醇体系中和BrBr发生已知I的取

COOCH

XZ25

代反应得到C,结合E的结构可知C为CN）,C在Pd/C作用下与氢气发生还原反应得到D

COOC,H,O

(叫耳）,D再与0cHs发生加成反应生成E,E和C1COOCH2Pli在EI3N、CH2c必环境下

o

£OOC,H,

•COOCH3

发生N上的取代反应得到F(OOCH,Ph),F经NaH、DMF分子内环合得到G(

G在氯化钠、水、DMSO条件下脱酯基得到目标产物H；

/COOC凡

<CN

【解析】(1)由分析可知，B的结构简式为

、xz/COOC2Hs

(2)由分析可知，C的结构简式为为1,含氧官能团为酯基；C在Pd/C作用下与氢气发生还

原反应得到D；

COOC2H5

COOCH3

⑶由分析可知,E和C1COOCH2Ph在Et3N,CH2c12环境下发生N上的取代反应得到F(COOCH2Ph)

zCOOC.H.COOqH

»I-COOCH.Et3N,CH2CLPfpCOOCH3

LJ3+CICOOCH,Ph-------------LJ+HC1

T।

和HCL化学方程式为COOCH2Ph

(4)由题，满足条件①遇FeCk显色则含酚羟基；②含-NH2；③苯环仅1种等效氢则苯环为对称四取代，两

对取代基时位分布，则符合条件的C的同分异构体为CH3或

0

COOCH3II

rr-C0OCH3COOCH3

(5)结合题中流程，在NaH/DMF条件下发生己知II的反应生成

0

COOCH,

在乙醇钠、乙醇体系中与

o

COOCH,

CHQOC'

O在NaCLH20.DMSO加热下脱酯得到目标产物，则补全流程图为

2.（2025•山东・高考真题）麻醉药布比卡因⑴的两条合成路线如下:

H,/PtO-八PC1

233

r~^C(C6HHNO2)>D人人

KMnOJPhCH3E(C8HHN)O]H

A(CHN)—4B(CHNO)

67H652

喘NG4%(CMMO)

g口2门3

0

R%9

己知：I.R，NH2PhCH*R2NHR

R3BrZR2

「、

R1NHR2--------->RN

II.X

K2co3R3

回答下列问题：

（I）A结构简式为______________；B中含氧官能团名称为_____________O

（2）C-。反应类型为______________；D+ETH化学方程式为_______O

（3）G的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为_______________（写出一种即可）。

①含-NH2②含2个苯环③含4种不同化学环境的氢原子

（4）H中存在酰胺基N原子（a）和杂环N原子（b）,N原子电子云密度越大,碱性越强，则碱性较强的N原

子是（填“a”或"b”）。

（5）结合路线信息，用H2/PP2催化加氢时，下列有机物中最难反应的是._______（填标号）。

A.¥（0）

n

B.口比嚏（N）

C.环己-1,3.二烯（7^）

0

D.环己-1,4-二烯（、/）

COC1

^^yNH2

/NH

（6）以,八3r为主要原料合成V_?。利用上述信息补全

合成路线______________。

QCOCI3rf^<NH2——

0-cH3

【答案】（1）①N②竣基（2）①取代反应②

•+HCI

NH2（3）

此片。）4H2

、HZN-

/。二也H2W°\=?H2/=O=\

1.11.NH2NH2,

不

0H2N^>

》NH20-^^0-0-

^NHNH'、NHNH、

NH2NHz、\1222

o.

(6)

//2/PtO2

T

【分析】A的分子式为CEN,结合I的结构式可推出A的结构式为A被高钵酸钾氧化

)发生取代反应生成G()，G与氢气加成得到H,H

与I-澳丁烷发生取代反应生成目标产物，据此解答。

【解析1(D由分析可知，A的结构式为，B含有的含氧官能

CH3

团名称为叛基，故答案为:;班基;

(2)由分析可•知，C与三氯化磷发生取代反应生成D

化学方程式为：

(3)G为满足以下条件的①含-NH?②含2个紫环③含4种不同化学

环境的氢原子，说明物质结构高度对称，可以有以下结构：

性越强，烷基是给电子基，酰胺基受旁边碳氧双键的影响，导致杂环N原子(b)上电子云密度姆大，碱性增

强，所以碱性较强的N原子(b),故答案为：b；

(5)合成路线中涉及到用FL/PlO?加成的路线有B-C,G-H,B-C反应中，毗咤环被加成，G-H转化时，

咄咤环被加成，但苯环仍然存在，说明苯环不易被加成，C,D选项中含有碳碳双键，碳碳双键不稳定，易

发生.加成反应，所以下列有机物最难反应的是苯环，故答案为：A；

COC1

\=/与I-溟丙烷发生取代反应生成

可发生取代，因此，先发生取代反应，所以需要补充的合成路线为

故答案为

HNN

KCO

23H2/PtO2

T

O

NNH

HN

3.(2024•山东•岛・考真题)心血管药物缴沙坦中间体(F)的两条合成路线如下:

o

LN-Br

COOCH」

Pd_o

ACHCIN

(，4>>||式滑GMN-►C(C14H10BrNt-

IKOHh

E(CMHQNO)

已知:

LO”O改°明缶,

⑴R2-NH2

n./?11-CHOtR1CH2NHR2

(2)~NaBH3CN

回答下列问题：

(1)A结构简式为.：B—C反应类型为

(2)C+D-F化学方程式为

(3)E中含氧官能团名称为:F中手性碳原子有个。

(4)D的一种同分异构体含硝基和3种不同化学环境的氢原子(个数比为6:6:1),其结构简式

为

(5)C-E的合成路线设计如下:

试剂X试剂Y

CTG(C14“11NO)tE

试剂X为..(填化学式):试剂Y不能选用KMnOp原因是,

【答案】(1)①②取代反应

COOCH,

CH3cH20H

(3)①醛基②I(4)

HiC

(5)①NaOIMI20②G中的-CHQH会被KMnCh氧化为-COOH,

无法得到E

【分析】ATB发生的类似已知I.

结合A、B

CH.Br

子式，结合F的结构简式可知，B甲基上的1个H被Br取代得到C,,C、D

在乙醇的作用下得到F,对比C、F的结构简式可知，D为X白凡，E与D发生类似已知

(1)R2-NH2

II.%-CHO⑵N笈HCN&CH2NHR2的反应，可得E为

甲基上的1个H被Br取代得

D在乙醇的作用下得到F

X

CH.Br

COOCHj

CN),化学方程式为：CNTh”一«.心小i

含氧官能团为：醉基：F中手件碳原子有1个.位置如图:

(4)D为或、-含硝基(-N02)和3种不同化学环境的氢原子(个数比为6：6：1)的D的同分异

构体结构如图:

卡0a

(5)C为、，E为\'八CN结合C—E的合成路线设计图可知，C在NaOH水溶

/yCHiOH

Or

液的作用下，Br被羟基取代，得到G、CCN,G与试剂Y(合适的氧化剂，如：O2)发生氧

化反应得到E,试剂X为NaOH水溶液，试剂Y不能选用KMnO4,原因是G中的-CH20H会被KMnCh氧

化为-COOH,无法得到E。

4.(2023•山东•高考真题)根据杀虫剂氟铃腺(G)的两条合成路线，I可答下列问题。

R12R2

、N人N，

已知：I.RINH2+OCNR2->HH

CNCONH2

NH3/O2

A(C7H6C12)-,->B(C7H3C12N)E(C8H3F2NO2)

一定条件嬴噜D

F(C8H5C12F4NO)

-一定条件-G(

路线一：

(I)A的化学名称为(用系统命名法命名)；BTC的化学方程式为.;D中含氧官能团

的名称为;E的结构简式为

H2F2C=CF2COCI2D

H(C6H3CI2NO3)——I--------------F-----------------►J——►G

催化齐ljKOH、DMFC6H5cH3△

路线二:①②③④

(2)H中有种化学环境的氢，①〜④属于加成反应的是(填序号)；J中原子的轨道杂

化方式有种。

3

【分析】路线：根据流程及A的分子式为C7Hqi2,可推出A的结构式为Cl,A在氨气和氧

气的作用下，生成了B(根据题给信息,

F

C,CON%

C与过氧化氢反应，生成D(F),D和COCb反应生成E,E的分子式为GHENOA

C1

/o

-^~^-OCF2CF2H

C-N=C=OH2N

推出E的结构式为F,E与F(Cl）反应

生戌了氟铃眠(G)o

路线二：

Cl

5N<

根据流程及F的分子式可推出H的结构式Cl,H与氢气反应生成I

CICl

l--^~-^-OCF2CF2H

H2N-^-S-OHH2N

(Cl),I与CF2=CF2反应生成F(Cl）,F

X：F

O=C=N-</---OCFCFI

22-ICONH2

与cock反应生成〕(C1）,J与D（F）

反应生成了氟铃崛(G)O

【解析】(1)由分析可知，A为，系统命名为2,6-二氯甲紫，B与KF发生取代反应生成C,

ClFF

含氧官能

团为酰胺基,

(2)根据分析,，含有2种化学环境的氢；杈据分折流程

可知H—I为还原反应，I—*F为加成反应，F—J为取代反应，J—G为加成反应，则①~④属于加成反应的是

XI

O=C=N-</------OCF2CF2H

②④；J为C1苯环上的C原子采用sp2杂化，O=C=N中的C采

用sp杂化，饱和碳采用sp，杂化，共3种，N原子的杂化方式为sp'O原子杂化方式为sd和sp1所以J

中原子的杂化方式有3种。

5.(2022•山东•高考真题)支气管扩张药物特布他林(H)的一种合成路线如下：

：

C2H5OHPhCH2ClDHQ/H

A----------------►B(C9H10O4)COOC2H5NaHE(C22H20O3)

K2cO3△

Br2(CH3)3CNHCH2Ph

F(CHBrO)G(C33H35NO3)

CH3COOH22I93一定条件

已知:

PhOH+PhCH2clK283»phocH2Ph上》PhOH

Pd-C

o

R\NaHCOOC^^^R

PhCOOC2H$+0，/CHCOOC2H5-^

KR，△

R,R'=H,烷基,酰基

一定条件―叽H：H

KBr+LNHCHFh-----------►/N-CH：Ph

RPd<K,R「烷珞

in.RiR：

回答下列问题：

(I)ATB反应条件为;B中含氧官能团有种。

(2)B-C反应类型为，该反应的目的是。

(3)D结构简式为;E-F的化学方程式为。

(4)H的同分异构体中，仅含有-OCH2cH3、-N”和苯环结构的有种。

(5)根据上述信息，写出以4-羟基邻苯二甲酸二乙酯为主要原料制备合成的路

线______________

【答案】(1)①浓硫酸，加热②2(2)①取代反应②保护酚羟基(3)

o

n

e

5)PhH2coOCH2Ph+Br^CHSCOOH

(6)6(7)

COOC2H5

VPhCH2clPhC.J^COOC汨5CH,CH2COOC2H5

人K2c03>

COOC2H5、^、COOC2Hs

【分析】由C的结构简式和有机物的转化关系可知，在浓硫酸作用下,与乙醇共热发生酯

COOHCOOC2H$

COOC.H,

化反应生成HOOH，则A为HOOH、B为HO在碳酸钾作用下

COOCH

COOC2H525

COOC;H5

HOOH与phCH.CI发生取代反应生成PhH2coOCH2Ph,PhH2coOCH2Ph与

O

H

C

.c

CHCOOCHs发生信息II反应生成PhH£OMPh，则D为CHCOOCHzE为Ph%8H,Ph.

o

II

CCH.Br

与漠发生取代反应生成。的2coOCH2Ph,则F为

O

IIII

CCH.Br

PhH2COOCH2Ph.一定条件下PhH2coH2Ph与（CHJCNHCHiph发生取代反应

OCH,PhOCH,PhOCH,Ph

III*III*III*

CCHJNQCHJ),CCHJNCCCHJ),CCH^CH^

PhHCOOCH,Ph,则为PhH'OOCH,Ph.PhHCOOCH,Ph在Pd-C做催

2AGA：A

化剂作用下与氢气反应生成H。

,由3——eCOOH

6COOC2H5—COOC2H5…………

为：浓硫酸，加热；2；

COOC2H5

⑵由分析可知，B-C的反应为在碳酸钾作用下HO-fb-OH与phCHQ发生取代反应生成

COOC2H5

PhH2c0'、OCH2Ph和氯化氢，由B和H都含有酚羟基可知，B-＜的目的是保护酚羟基，故答

案为：取代反应；保护酚珞基；

CCH,

A

⑶由分析可知，D的结构简式为CHCOOGH；；E-F的反应为在乙酸作用下PhHC。OCH:Ph与澳发

OO

IIII

CCH:BrCCH,

生取代反应生成PMC。A»CH2Ph和澳化氢，反应的化学方程式为PMC。AOCH，Ph+BRTCH3C00H

o

n

CCH.Brec

PhH.COPhHCOCHCOOH

CH2PhiHBr,故答案为：CHCOOCH；:•CH2Ph1Biv->3.|fil；

(4)H的同分异构体仅含有一OCHCH,和一NH?可知，同分异构体的结构可以视作

OCH2cH3OCH2cH3

OCH2cH3

A。上;

H3CH2COOCH2cH3OCH2cH3OCH2cH3分子中苯环上的氢

原子被一NH?取代所得结构，所得结构分别有1、3、2,共有6种，故答案为：6；

OH

HO/

⑸由题给信息可知，以4-羟基邻苯二甲酸二乙酯制备OH的合成步骤为在碳酸钾作用下

COOC2H5

HOCOOC.H,PhCH2O

COOC2H5与phCHCI发生取代反应生成发生取代反应生成COOC2H5,

my^^COOCHphCHClPhCHzOy^y/COOC2H5

2s2CH3cH2COOC2Ht

UkLCOjNaH

COOC2H5、COOC2H5

6.(2021•山东•高考真题)种利胆药物F的合成路线如图:

OCH3

0

Oil

OH

A

已知：1.R

00

、II,,

II.R-C-ORAR-C-NHR

R"-NH2

回答下列问题:

(1)A的结构简式为.:符合K列条件的A的同分异构体有种。

①含有酚羟基②不能发生银镜反应③含有四种化学环境的氢

(2)检验B中是否含有A的试剂为.;B-C的反应类型为

(3)C—D的化学方程式为；E中含氧官能团共.种。

HBr

-80℃

HBr一八人

而k八八Br

(4)已知:综合上述信息，写出由和制

4(2)FeCh溶液氧化反应⑶

OCH5

OCH

於％so4

+H203(4)

HBr

<^^40℃

一定条件

【分析】由信息反应II以及F的结构简式和E的分子式可知E的结构简式为

OCH3OCHJ

o

OCH3

,D发生信息反应I得到E,则D的结构简式为

C与CH30H发生反应生成D,C相较于D少1个碳原子，说明CTD是酯化反应，因此C的结构简式为

B-C啜链不变，而A-B碳链增长，且增长的碳原子数等于/中碳

原子数，同时B—C的反应条件为NaCICh、H+,NaClO?具有氧化性，因此B-C为氧化反应，A-B为取

代反应，GHsCh的不饱.和度为5,说明苯环上的取代基中含有不饱和键，因此A的结构简式为

【详解】

OCHj

(1)由上述分析可知，A的结构简式为HO；A的同分异构体中满足：①含有酚羟基；②不能发

生银镜反应，说明结构中不含醛基；③含有四种化学环境的氢，说明具有对称结构，则满足条件的结构有:

—CHS

(2)A中含有酚羟基,B中不含酚羟基，可利用FeCb溶液检验B中是否含有A,若含有A,则加入FeCb溶

液后溶液呈紫色；由上述分析可知，B-C的反应类型为氧化反应，故答案为：FcCh溶液；氧化反应。

(3)C—D为与CH30H在浓硫酸作催化剂并加热条件下发生酯化反应生成

OCH,

；Xw2so4

反应化学方程式为+CH3OH亍

OCHj

+H2O：E的结构简式为，其中的含氧官能团为

2s。4

醒键、酚羟基、酯基，共3种，故答案为:+CH30H#

+H2O：3O

OH

和