第46讲　卤代烃、醇、酚

1/1第46讲卤代烃、醇、酚1.以溴乙烷、乙醇、苯酚为例，认识卤代烃、醇类、酚类的结构、性质、转化关系及其在生产生活中的重要应用。2.结合典型实例认识官能团与物质性质的关系，知道加成、取代、聚合等有机反应类型。3.能基于官能团、价键类型、特点分析推断含有典型官能团有机化合物的性质，认识同一分子中官能团之间存在相互影响。考点一卤代烃必备知识1.概念卤代烃是烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R—X（其中R—表示烃基），官能团是，名称为碳卤键。2.物理性质3.卤代烃的水解反应和消去反应反应类型水解反应（取代反应）消去反应反应条件强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热断键方式化学方程式RX＋NaOHROH＋NaXRCH2CH2X＋NaOHRCHCH2＋NaX＋H2O产物特征引入—OH消去H、X，生成物中含有碳碳双键或碳碳三键提醒：卤代烃能发生消去反应的结构条件：①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β-H；③苯环上的卤素原子不能消去。4.有机合成中卤代烃的获取（1）不饱和烃与卤素单质、卤化氢的加成反应CH3CHCH2＋Br2；CH3—CHCH2＋HBr（2）取代反应①CH3CH3＋Cl2；②＋Br2＋HBr↑；③C2H5OH＋HBr。易错辨析（1）（2024·江苏高考）氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程。（）（2）（2023·浙江6月选考）与足量KOH醇溶液共热可生成丙炔。（）（3）溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热生成乙烯。（）（4）所有的卤代烃都能发生水解反应和消去反应。（）（5）用AgNO3溶液和稀硝酸便可检验卤代烃中的氯、溴、碘元素。（）（6）卤代烃发生消去反应的产物有2种。（）关键能力考向1卤代烃的性质与卤素原子的检验1.（2025·广东湛江模拟）化学学习小组检验1-溴丁烷中的溴元素的操作如下，下列说法不正确的是（）取样加入NaOH溶液加热煮沸冷却加入足量稀硝酸A.加入NaOH溶液并静置后，有机层在下层B.若试剂Y为AgNO3溶液，可观察到淡黄色沉淀C.“冷却”后滴加酸性KMnO4可检验有机产物D.NaOH溶液也可以换成NaOH的乙醇溶液2.下列卤代烃既可以水解，又可以发生消去反应得到两种单烯烃的是（）A. B.C. D.卤代烃（RX）中卤素原子的检验方法（1）实验流程（2）注意事项①卤代烃不能电离出X－，必须先转化成X－，经酸化后方可用AgNO3溶液来检验。②将卤代烃中的卤素原子转化为X－，可用卤代烃的水解反应，也可用消去反应，但并不是所有卤代烃都能发生消去反应，只有与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子时才能发生消去反应。考向2卤代烃的制备及其在有机合成路线中的“桥梁”作用3.以溴乙烷为原料制备1，2-二溴乙烷，下列方案中最合理的是（）A.CH3CH2BrCH3CH2OHCH2CH2CH2BrCH2BrB.CH3CH2BrCH2BrCH2BrC.CH3CH2BrCH2CH2CH3CH2BrCH2BrCH2BrD.CH3CH2BrCH2CH2CH2BrCH2Br4.（2025·广东中山检测）苯乙烯（A）是一种重要化工原料，以苯乙烯为原料可以制备一系列化工产品，如图所示。请回答下列问题：（1）B→C的反应类型是。（2）在浓硫酸作用下，E与足量CH3COOH反应的化学方程式为。（3）下列说法正确的是。（填字母，下同）A.A能发生加成反应B.C、D、E中均只有一种官能团C.F能使溴的四氯化碳溶液褪色（4）F的同分异构体中，含六元环的结构有种（不包括立体异构体和F本身）。A.1 B.2C.3 D.4卤代烃在有机合成中的应用（1）引入羟基R—X＋NaOHROH＋NaX（2）引入不饱和键乙醇△＋（3）改变官能团的位置：通过卤代烃的消去反应获得不饱和键，再通过不饱和键与HX（卤化氢）在一定条件下的加成反应，又得到卤代烃，但卤素原子的位置发生了变化。例如以1-溴丙烷为主要原料，选择相应试剂制取少量2-溴丙烷，制取过程为CH3CH2CH2Br乙醇△CH3CHCH2CH3（4）改变官能团的数目：通过卤代烃的消去反应获得不饱和键，再通过不饱和键与X2（卤素单质）的加成反应得到二卤代烃。例如以1-溴丙烷为主要原料，选择相应试剂制取少量1，2-二溴丙烷，制取过程为CH3CH2CH2Br乙醇△CH3CHCH2CH3CHBrCH（5）进行官能团保护：碳碳双键易被氧化，常采用以下两步保护碳碳双键，如：CH2CH2CH3CH2Br乙醇△CH2考点二醇必备知识1.醇的定义及分类（1）定义：醇是羟基与碳原子相连的化合物，饱和一元脂肪醇的通式为（n≥1）。（2）分类2.醇的物理性质3.从官能团、化学键的视角理解醇的化学性质（1）根据结构预测醇类的化学性质醇的官能团羟基（—OH），决定了醇的主要化学性质受羟基的影响，C—H的极性增强，一定条件下也可能断键发生化学反应。（2）醇分子的断键部位及反应类型（R、R'可以为H，也可以为烃基）按要求完成下列化学方程式，并指明反应类型及断键部位。（ⅰ）乙醇与Na反应：，置换反应，。（ⅱ）乙醇与HBr反应：，反应，。（ⅲ）乙醇分子内脱水：，反应，。（ⅳ）醇分子间脱水a.乙醇在浓硫酸、140℃条件下：，反应，。b.乙二醇在浓硫酸、加热条件下生成六元环醚：，反应，。（ⅴ）醇的催化氧化a.乙醇：，氧化反应，。b.2-丙醇：，反应，。易错辨析（1）（2024·吉林高考）加入金属钠，过滤可除去乙醇中少量的水。（）（2）（2024·湖北高考）甘油是黏稠液体的原因是甘油分子间的氢键较强。（）（3）（2024·江苏高考）CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO，CH3CH2OH断裂C—O键。（）（4）（2024·甘肃高考）乙醇和浓硫酸加热，产生的气体使溴水褪色，说明该气体是乙烯。（）（5）（2023·广东高考）美容扮靓迎佳节，化妆品中的甘油难溶于水。（）（6）（2023·重庆高考）乙醇和浓硫酸共热至170℃，将产生的气体通入溴水中，溴水褪色，说明乙烯发生了加成反应。（）关键能力考向1醇的结构与性质1.（2025·山东滨州检测）乙醇分子中的各种化学键如图所示，关于乙醇在各种反应中断裂键的说法不正确的是（）A.和金属钠反应时键①断裂B.和浓硫酸共热到170℃时键②和键⑤断裂C.和浓硫酸共热到140℃时仅有键②断裂D.在Ag催化下与O2反应时键①和键③断裂2.（2025·山西大同检测）异山梨醇广泛应用于化妆品、塑料、医药等领域。以山梨醇为原料，经两步酸催化，可以制得异山梨醇。其中一种制备方法如图：下列说法正确的是（）A.山梨醇与异山梨醇互为同分异构体，均属于醇类物质B.在制备1，4-脱水山梨醇时，是反应中可能生成的副产物C.山梨醇熔、沸点较高，原因是其含有较强的分子间氢键和较大的分子间范德华力D.山梨醇、1，4-脱水山梨醇、异山梨醇分别与钠反应，最多能消耗金属钠的物质的量分别为6mol、4mol、2mol考向2醇类催化氧化产物及消去产物的判断3.现有下列七种有机物：①CH3CH2CH2OH②③④⑤⑥⑦（1）其中能被催化氧化生成醛的是（填编号，下同），其中能被催化氧化生成酮的是，其中不能被催化氧化的是。（2）与浓硫酸共热发生消去反应：只生成一种烯烃的是，能生成三种烯烃的是，不能发生消去反应的是。醇类的催化氧化及消去规律（1）醇能否发生催化氧化及氧化产物类型取决于醇分子中是否有α-H及其个数：（2）醇分子中，连有羟基（—OH）的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键，表示为若相邻碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。如CH3OH、、不能发生消去反应。考点三酚必备知识1.酚类（1）概念：羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚（）。下列化合物中，属于酚类的是（填序号）。①②③ ④（2）苯酚的物理性质2.苯酚的化学性质（1）羟基中氢原子的反应①弱酸性：苯酚的电离方程式为，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变红。②与活泼金属反应：与Na反应的化学方程式为2＋2Na2＋H2↑。③与碱反应：苯酚的浑浊液液体变溶液又变。该过程中发生反应的化学方程式分别为，。（2）苯环上氢原子的取代反应苯酚与饱和溴水反应的化学方程式为，反应产生白色沉淀，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。（3）显色反应苯酚与FeCl3溶液作用显色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。（4）加成反应与H2反应的化学方程式为。（5）缩聚反应n＋nHCHO。易错辨析（1）（2024·吉林高考）苯酚沾到皮肤上，先后用乙醇、水冲洗。（）（2）（2024·贵州高考）向苯酚浊液中加入足量Na2CO3溶液，溶液由浑浊变澄清，得出的实验结论是苯酚的酸性比H2CO3强。（）（3）（2023·海南高考）苯酚溶液（0.1mol·L－1）中滴加FeCl3溶液（0.1mol·L－1）呈紫色。（）（4）（2023·江苏高考）不能与FeCl3溶液发生显色反应。（）（5）苯酚钠溶液中通入CO2，出现白色浑浊，反应化学方程式：＋CO2＋H2O＋NaHCO3。（）关键能力考向1有机化合物中基团之间的相互影响1.下列反应，不能说明苯酚分子中羟基受苯环的影响而使它比乙醇分子中的羟基更活泼，或不能说明羟基对苯环的影响而使苯酚分子中苯环比苯更活泼的是（）A.2＋2Na2＋H2↑B.＋3Br2＋3HBrC.n＋nHCHO＋（n－1）H2OD.＋NaOH＋H2O2.将下列所给试剂分别加入①、②两支试管中，不能达到实验目的的是（）选项实验目的试剂试管中的物质A醋酸的酸性强于苯酚碳酸氢钠溶液①醋酸②苯酚溶液B羟基对苯环的活性有影响饱和溴水①苯②苯酚溶液C甲基对苯环的活性有影响酸性高锰酸钾溶液①苯②甲苯D乙醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼金属钠①水②乙醇（1）基团之间的相互影响（以苯酚为例）①苯环影响羟基的例证是苯酚能与NaOH溶液反应而乙醇不能；②羟基影响苯环的例证是苯酚能与溴水反应生成白色沉淀而苯不能。（2）醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性比较名称乙醇苯酚乙酸酸性中性比碳酸弱比碳酸强氢原子活泼性逐渐增强考向2芳香醇和酚的性质及比较3.（2025·黑龙江绥化检测）辽细辛是辽宁特产药材之一，具有解表散寒、祛风止痛功能。雌三醇是其活性成分之一，其结构简式如图所示。下列叙述正确的是（）A.1mol雌三醇能与溴水中的5molBr2反应B.雌三醇分子含5个手性碳原子C.雌三醇分子能