加入铁铵矾指示剂

第九章沉淀滴定法第一节概述

1.沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定

分析方法2.沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的根据指示剂分类：银量法可分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法§8-2确定终点的方法一、莫尔法—K2CrO4指示剂（一）原理Ag++Cl-=AgCl↓白2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓红AgCl的溶解度：Ag2CrO4的溶解度：S1<S2，根据分步沉淀的原理，溶液中首先析出AgCl，当AgCl沉淀后，过量的AgNO3与CrO42-生成红色的Ag2CrO4沉淀即为终点。（二）滴定条件1、指示剂的用量—5.010-3mol/L，实验值指示剂的浓度必合适，过大或过小都会引起误差Ag++Cl-=AgCl↓白2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓红[Ag+]2

[CrO42-]=Ksp在实际滴定中，此浓度对观察终点不利，当浓度为5.0x10-3mol/L比较合理。无NH4+,PH=6.5–10.5,[NH4+]>0.15mol/L[NH4+]>0.05mol/L,PH=6.5–7.2,需除铵盐酸度太高：Ag2CrO4+H+=2Ag++HCrO4-酸度太低：析出Ag2O4分离干扰离子2、溶液的酸度与Ag+生成沉淀的离子：PO43-,AsO43-,SO32-,S2-,CO32-与CrO42-生成沉淀的离子:Pb2+,Ba2+,Hg2+等大量有色离子:Cu2+,Co2+,Ni2+,Cr3+等易水解离子:Fe3+,Al3+,Bi3+等3、滴定时剧烈摇动，降低吸附，从而防止终点提前（三）应用范围：1.直接滴定Cl-，Br-,CN-,不适合I-,SCN-2.返滴定Ag+:Cl-(过量)+Ag+=AgCl↓白

Cl-(剩余)+Ag+（标）=AgCl↓白二、佛尔哈特法（一）原理：以铁铵矾的指示剂的银量法本法可分为：直接滴定法和返滴法1.直接滴定法：滴定反应：Ag++SCN-=AgSCN↓白,Ksp=1.010-12指示反应：SCN-+Fe3+=FeSCN2+

红，K=138例8-2：用0.1000mol/LKSCN标准溶液滴定0.1000mol/LAgNO3，指示剂的浓度为[Fe3+]eP=0.015mol/L，计算终点误差。实验证明能观察到明显色变时溶液中[FeSCN2+]>6.410-6mol/L

，求Et。Ag++SCN-=AgSCN↓白SCN-+Fe3+=FeSCN2+

红1、溶液的酸度：酸性0.1–1mol/L2、剧烈摇动，降低吸附3、干扰：强氧化剂氧化SCN-，氮的低价氧化物与SCN-形成红色NOSCN，铜盐、汞盐与SCN-反应生成沉淀。2.返滴淀法

此法是首先向试液中加入已知量且过量的硝酸银的标准溶液，使之充分反应，再加入铁铵矾指示剂，用SCN-标准溶液返滴定剩余的Ag+（二）滴定条件(三）应用范围1、直接滴定法测定:Ag+2、返滴定法测定：Cl-,Br,I-,SCN-,PO43-,AsO43-3、返滴定法测Cl-时：Cl-+Ag+=AgCl↓白,Ksp1=1.810-10Ag++SCN-=AgSCN↓白,Ksp2=1.010-12SCN-+Fe3+=FeSCN2+

红，K=138Ksp2<Ksp1将发生：AgCl+SCN-=AgSCN+Cl-

，使终点不明确4、返滴定法测I-时,指示剂需在加入过量的Ag+后加入,以免发生

2I-+Fe3+=Fe2++I2三、法扬斯法（一）原理：以荧光黄指示剂,以AgNO3滴定Cl-为例HFIn=H++FIn-（黄绿色）Pka=7计量点前：Cl-过量，AgCl·Cl-,Fin-不被吸附计量点后：Ag+过量，AgCl·Ag+,Fin-被吸附

AgCl·Ag++Fin-=AgCl·Ag+·Fin-

（粉红色）（二）滴定条件1、保护胶体，可加淀粉，糊精等增大比表面，2、溶液的酸度适当荧光黄Ka=10-7pH=7-10

二氯荧光黄Ka=10-4pH=4-10

曙红Ka=10-2pH=2–103、指示剂的吸附性要适当：沉淀对指示剂的吸附能力略小于对待测离子的吸附能力。卤化银沉淀的吸附顺序：I->SCN->Br>曙红>Cl->荧光黄4、避光

（三）应用范围：Cl-,Br,I-,SCN-,SO42-,Ag+等离子的测定第三节沉淀滴定法应用示例一、可溶性氯化物中氯的测定测定可溶性氯化物中的氯，可按照用NaCl标定AgNO3溶液的各种方法进行。当采用莫尔法测定时，必须注意控制溶液的pH＝6.5-10.5范围内。如果试样中含有PO43-、AsO43-等离子时，在中性或微碱性条件下，也能和Ag+生成沉淀，干扰测定。因此，只能采用佛尔哈德法进行测定，因为在酸性条件下，这些阴离子都不会与Ag+生成沉淀，从而避免干扰。测定结果可由试样的质量及滴定用去标准溶液的体积，以计算试样中氯的百分含量。

二、银合金中银的测定将银合金溶于HNO3中，制成溶液，Ag+NO3-+2H+=Ag++NO2↑+H2O在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化物，因为它能与SCN—作用生成红色化合物，而影响终点的现察：HNO2+H++SCN-＝NOSCN+H2O(红色)

试样溶解之后，加入铁铵矾指示剂，用标准NH4SCN溶液滴定。

根据试样的质量、滴定用去NH4SCN标准溶液的体积，以计算银的百分含量。三、有机卤化物中卤素的测定

有机卤化物多数不能直接滴定，必须经过适