CN119452024A 用于由含pet废料制造低聚pet底物的方法 （科氏技术英国有限公司）

2024.12.26PCT/IB2023/0550772023.05.17WO2024/003626EN2024.01.04本文提供了一种用于由用后含PET废料生产i)使用后含PET废料在乙二醇和水的存在下在反应区中反应；以及ii)生产由式I表示的低聚PET供了由5％_100％rPET制成的PET聚合物，该PET21.一种用于由用后含PET废料生产低聚PET底物的方法，其中所述低聚PET底物用于在3.根据权利要求1所述的方法，其中所述低聚PET底物具有300至1500、优选地500至4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述低聚PET底物具有在1.66至6.66优选地以10重量％至40重量％的范围并且更优选地以12重量％至地以5重量％至10重量％的范围并且更优选地以6重量％至8重量％的8.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述乙二醇9.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述废料与乙二醇和水在120℃至300℃范10.根据任一前述权利要求所述的方法，其中所述废料与乙二醇和水在所述反应区中12.根据权利要求1所述的方法，所述方法包括在所述反应区中的介于30分钟与120分13.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应由已经存在于所述用后含PET废料中或318.根据权利要求1所述的方法，其中将所述低聚PET底物直接或间接进料到所述rPET并且其中所述低聚PET底物用于合成包括5％_100％r20.一种由5％_100％rPET制成的PET聚合物，所述4[0002]本国际PCT专利申请要求于2022年6月28日提交的美国专利申请63/356,045号的[0003]本公开涉及用于由用后含PET废料制造低聚PET底物的方法、用于在制造再循环备中经由对二甲苯在乙酸介质中的有氧催化氧化形成。这种经纯化的对苯二甲酸(PTA)随制备PET聚合物的另选途径是通过双羟基对苯二甲酸乙二酯(BHET)单体的聚合，然而从过料到酯化单元中，其中可以是催化或非催化的酯化乙二醇在270℃至295℃范围内的温度和显被称为修整器或修整器容器。当制备PET树脂时，通常需要涉及结晶步骤的第四固态聚合5最终流入海洋中。这些被丢弃的一次性PET塑料瓶因不能够生物降解而对海洋生态系统和造过程中使用此rBHET来制备再循环PET(rPET；被称为rPET是由于它所基于的低聚物来源环PET(rPET)所需的石化产品量与新PET(称为原生PET(vPET))相比更少，因此rPET的碳足[0009]然而，由rBHET制成的rPET在熔融相过程和固相聚合阶段中往往具有更低的反应外，由rBHET制成的rPET往往更暗(更低的L*)和更黄，这主要是由于rPET聚合物中存在杂酵解产物)的rPET制造过程既没有吸引力也没重量％范围内的乙二醇。在一个非限制性实施方案中，添加2重量％至20重量％范围内的6下反应。在一个非限制性实施方案中，废料与乙反应由已经存在于所述用后含PET废料中或者是外源添加的催化剂的催化剂催化。在一个[0019]本发明的另一个方面涉及由用后含PET废料生产的低聚PET底物，其中所述低聚表示的低聚PET底物生产并由以下这些特征中的任何两个特征表示：i)n为1_10的聚合度；ii)CEG(酸端摩尔数/材料te数)介于300与1500之间；或iii)羟基端基：羧基端基比率在1.66至6.66的范围内，并且其中所述低聚PET底物用于包含5％_100％rPET的聚合物的合7域的正常公差范围内，例如在平均值的2个标准偏差内。约可以理解为在指定值的10％、低聚PET底物以及由5％_100％再循环PET制成的PET聚合物，该PET聚合物包含低聚PET底酯化的过程合成的短链PET低聚物。经纯化的对苯二甲酸(PTA)与乙二醇反应以生产基于度)以下相关性来计算：IV＝1.7e_4(Mn)0.83。聚酯的本征粘度(IV)可以通过等同于ASTM聚物，聚合度通常介于3与7之间，并且CEG通常介于500与1200之间(酸端摩尔数/材料te8(DMT)(由对苯二甲酸和甲醇形成的二酯)甲酯(DMT)(由对苯二甲酸和甲醇形成源于用后含PET废料的至少80％低聚P(即由除了原生底物(即vBHET或基于PTA的低聚物)之外还包含来源于任何用后含PET废料于500与1200之间或介于150与199基或羟基端基。低聚PET底物中羟基端基：羧基端基(HEG：CEG)的最佳比率通常在1方法通常采用使用例如乙二醇将PET(或包含PET的废物源诸如PCR薄片)糖酵解，以生产双基于PTA的低聚物(通过经纯化的对苯二甲酸与乙二醇的酯化的反应形成)制成的vPET的量[0049]与未改性的低聚物例如rBHET相比，如由式I表示的低聚PET底物显示出具有增加或存在于该低聚PET底物中的重复单元的数量通常介于3与7之间。除了通过聚合度(Dp)和CEG)来表征。CEG(单位是酸端摩尔数/材料te数)通常介于30的一个非限制性示例在5重量％至10重量％的范围内。乙二醇的优选范围的另一非限制性[0058]在另一非限制性实施方案中，乙二醇和水与用后含PET废料在酯化单元中反应的停留时间介于30分钟与120分钟之间。停留时间的优选范围的另一非限制性示例介于40分[0060]该反应可以是催化或非催化的，这取决于用后含PET废料的组成。由于其制造过后含PET废料使用的实施方案中，可能不需要添加外源催化剂，因为乙二醇和水与用后含得PET底物的含量低于当PCR薄片完全作为用后含PET废料使用时的实施方案中，有必要添[0064]本发明的另一个方面还涉及通过如本文所述的方法生产或可以通过本文所述的[0065]本发明的另一方面还涉及由5％_100％rPET制成并在聚合过程中使用通过如本文要求书保护的PET聚合物因此可以包括rPET和vP[0068]另外，本发明也已经在20L(升)半工厂规模的间歇式反应器上使用以下实验方案催化剂一起装入反应器中，以获得280ppmSb(作为元素)，装入乙酸钴四水合物以获得值5.00.380.63℃9.0℃1.823.2P8.618.2L44.3b分钟。[0087]以下和后续的实施例采用以450公吨/天操作的三容器CP过程的过程模型模拟形[0096]以下是如在实施例5中以450公吨/天操作的相同的三容器CP过程的预测示例，制[0099]感兴趣的关键参数是非常高的(508)低聚物OH：