CN119463005A 一种四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚共聚树脂及其制备方法 （山东东岳未来氢能材料股份有限公司）

司一种四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚共聚树所述树脂是采用式(1)所示的含氟乳化剂在水性(1)中，所述Rf1为碳数为1～2的全氟直链烷基，2所述树脂是采用式(1)所示的含氟乳化剂在水性介质中进行四氟乙烯和PAVE单体乳液3OCF2CF2OCF(CF3)COONH4，3OCF2OCF2CF2OCF(CF3)COONH4，3CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONH4中的一种或它们的组合。6.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于，所述树脂中8.权利要求1～7任一项所述树脂的制备方法9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，乳3方法一般采用含氟乳化剂，通常使用主链仅由8个碳原子组成的全氟辛酸铵(结构式CF3积性、长距离迁移能力和生物毒性而逐步被全球管控，已于2020年纳入POPs公约附件A管供不含PFOA或使用新型乳化剂的方案，以达到聚合物中不含PFOA或乳化剂低残留的目的。CH2CH2CF2CF2_)的部分氟化羧酸盐为乳化剂制备氟聚合物的技术，但是上述部分氟化羧酸盐存在制备过程中结构控制困难的问题，且该乳化剂分子链上的H原子具有较强的链转移氟己酸盐为乳化剂制备PTFE树脂乳液的方法，然而全氟己酸是含有较长全氟链段的化合4含氟羧酸及其盐的1种或以上含氟乳化剂进行TFE与全氟烷基乙烯基醚单体(以下称为[0007]一种四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚共聚树脂(PFA)，包括四氟乙烯结构单元(TFE单元)和全氟烷基乙烯基醚结构单元(PAVE单元)，TFE单元与PAVE单元的摩尔比为70~[0008]所述树脂是采用式(1)所示的含氟乳化剂在水性介质中进行四氟乙烯和PAVE单体[0011]式(1)所述含氟乳化剂具有良好的乳液稳定化作用、对单体自由基的链转移倾向52[0022]本发明还提供通过含有上述四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚共聚树脂(PFA)树脂的[0023]本发明提供上述四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚共聚树脂(PFA)的制备方法，包括优选的为1000_12000ppm，更优选的为2000_10000ppm，最优选的乳化剂用量为3000~[0025]作为所述四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚共聚树脂(PFA)乳液聚合中使用的自由基[0026]引发剂添加量相对于聚合单体的总质量优选为50_5000ppm，更优选为50_[0027]作为四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚共聚树脂(PFA)乳液聚合中使用的链转移剂，[0028]链转移剂的添加量相对于聚合单体总质量较好为10_15000ppm，更好为100_[0029]作为四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚共聚树脂(PFA)乳液聚合的条件，可根据所用6[0032]对凝聚后的PFA树脂经去离子水洗涤后进行干燥制备聚合物粉末。所述干燥方式[0034]采用了本发明制备的四氟乙烯与全氟烷基乙烯基醚共聚树脂(PFA)，具有更低的[0037](1)单体单元含量测试：所述PFA树脂的各单体单元含量根据单体种类结合NMR、[0038](2)乳液粒径：所述PFA乳液粒径采用扫描电子显微镜能谱仪(SEM_EDS)进行测试7为20％的CF3OCF2CF2OCF(CF3)COONH4(a)水溶液6g和CF3OCF2OCF2CF2OCF(CF3)COONH4(b)水溶系内加入TFE直至压力达到2.0MPa、以计量泵加入PPVE单体48g。向聚合釜中加入10g浓度2g/L的过硫酸铵溶液引发聚合反应，反应开始后持续加入TFE单体和PPVE单体维持聚合压应开始后持续加入TFE单体和PPVE单体维持聚合压力2.0MPa，并以0.15g/分钟的速度持续8为20％的CF3OCF2OCF2CF2OCF(CF3)COONH4(b)水溶液6g、CF3CF2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONH4的全氟辛酸铵CF3(CF2)6COONH4(PFOA)水溶液，反复抽真空、充氮气置换，直至氧含量在的全氟辛酸铵CF3(CF2)6COONH4(PFOA)水溶液，反复抽