CN119463936A 一种液化石油气的连续深度脱硫方法、系统 （中国石油化工股份有限公司）

司本发明涉及一种液化石油气的连续深度脱品和含硫醇盐碱液；(2)使含硫醇盐碱液与氧化性溶剂和再生碱液；(5)使至少部分第一液化石行脱碳五馏分的蒸馏得碳五馏分；步骤(4)中选择性溶剂包括碳五馏分和一部分含二硫化物选2(1)使液化石油气与抽提碱液接触进行碱抽提，得第一液化石油气产品和含硫醇盐碱(3)使得自步骤(2)的所述待分离物料进行分离，得剩余氧化性气体和含二硫化物碱(5)使至少部分得自步骤(1)的所述第一液化石油气产品进行分级蒸馏得混合碳三以性溶剂包含得自步骤(5)的所述碳五馏分和一部分得自步骤(4)的所述含二硫化物选择性％～使另一部分得自步骤(4)的所述含二硫化物选择性溶剂间歇或连续地与催化裂化装置的吸收稳定系统的原料混合后进行分离，所述含二硫化物选择性溶剂吸收入稳定汽油中，所述原始液化石油气选自催化裂化液化石油气、焦化液化石油气、热解6.根据权利要求1所述的连续深度脱硫方法，其特征所述抽提碱液在所述液化石油气中的体积占比为150优选为540和/或，所述氧化性气体的用量大于或等于使所述含硫醇盐碱液中所含硫醇盐氧化成二硫化37.根据权利要求1所述的连续深度脱硫方法，温度为5℃~80℃,优选为25℃~50℃；压力为0.1MPa～2.0MPa，优选为0.1MPa~温度为5℃~80℃,优选为25℃~50℃；压力为0.1MPa～2.0MPa，优选为0.1MPa~8.根据权利要求1所述的连续深度脱硫方法，其特征化单元(3)的含硫醇盐碱液入口连通；所述含硫醇盐碱液出口管线(2c)设置有氧化性气体所述氧化单元(3)设置有与所述分离单元(4)的待分离物料入口连通的待分离物料出所述分离单元(4)设置有含二硫化物碱液出口管线(4a)和剩余氧化性气体出口(4b)；该含二硫化物碱液出口管线(4a)与所述反抽提单元(5)的含二所述反抽提单元(5)设置有选择性溶剂入口、再生碱液出口(5d)和含二硫化物选择性所述分级蒸馏脱碳五蒸馏单元(6)包括第一分级蒸馏单元和脱碳五蒸馏塔，所述第一分级蒸馏单元的待蒸馏物料入口(6a)与所述碱抽提单元(2)的第一液化石油气产品出口(2b)连通，所述第一分级蒸馏单元设置有混合碳三以下馏分出口和混合碳四以上馏分出所述碳五馏分出口管线(6c)与所述反抽提单元(5)的所述选择性溶剂入口连通，所述反抽提单元(5)的所述选择性溶剂入口与所述含二硫化物选择性溶单元(6)还包括第二分级蒸馏单元，所述第一分级蒸馏单元的混合碳三以下馏分出口与所4述液化石油气出口与所述碱抽提单元(2)的液化石油气入口管线(1塔顶的温度为35℃~80℃,优选为40℃~5GB11174—2011要求民用液化石油气的硫含量不大于343mg/m3，碳五及碳五以上组分含量(体积分数)不大于3.0％或不大于2.0国家标准19159—2012要求车用液化石油气的硫含量不大于50mg/kg，碳五及碳五以上组分含量(体积分数)不大于2.0国家标准GB/T[0003]目前液化石油气脱硫工业化精制方法主要包括以脱除硫化氢为目的的硫化氢抽6化物分离以将再生碱液继续用于脱除烃流中的硫醇的同时并使烃流中的硫含量有效降低，酞菁钴。通常金属酞菁催化剂随着新鲜碱液间歇或连相分离步骤的碱液与有机烃类溶剂混合使碱液中剩余的二硫化物反抽提入有机烃类溶剂的氧化性气体，这使得部分硫醇在抽提系统即被氧化为二硫化物而仍留在抽提后的烃流7自步骤(1)的所述第一液化石油气产品进行分级蒸馏得混合碳三以下馏分和混合碳四以上骤(1)中所述抽提碱液包含得自步骤(4)的所述再生碱液；步骤(4)中所述选择性溶剂包含得自步骤(5)的所述碳五馏分和一部分得自步骤(4)的所述含二硫化物选择性溶[0018]所述氧化单元设置有与所述分离单元的待分离物料入口连通的待分离物料出口化物碱液出口管线与所述反抽提单元的含二8提单元的所述选择性溶剂入口与所述含二硫化物选择性溶剂出[0026]图1是本发明一种液化石油气的连续深度脱硫系统的一种具体实施方式的结构示[0043](1)使液化石油气与抽提碱液接触进行碱抽提，得第一液化石油气产品和含硫醇9[0047](5)使至少部分得自步骤(1)的所述第一液化石油气产品进行分级蒸馏得混合碳选择性溶剂包含得自步骤(5)的所述碳五馏分和一部分得自步骤(4)的所述含二硫化物选择性溶剂。混合碳三以下馏分和混合碳四以上馏分，然后使混合碳四以上馏分进行脱碳五馏分的蒸的碳五馏分作为本方法所述的选择性溶剂。进行分级蒸馏的第一液化石油气产品在得自步骤(1)的第一液化石油气产品总体积中的占％～在为199％之间的范围内选择。度脱硫方法还包括步骤(4)和步骤(5)之间[0056]使另一部分得自步骤(4)的所述含二硫化物选择性溶剂间歇或连续地与催化裂化料混合后进行分离，并吸收入稳定汽油中(依靠沸点照常规方法如选择性加氢等方法进行)，进而能够将炼厂液化石油气中存在的碳五馏分在[0059]容易理解的是，步骤(4)中含二硫化物选择性溶剂分出一部分到催化裂化装置的吸收稳定系统的量没有具体限制，只要确保步骤(4)中含二硫化物的碱液与选择性溶剂接使得步骤(4)中选择性溶剂与含二硫化物的碱液接触的体积比不断增加，一旦增加到所要旦步骤(4)中选择性溶剂(含二硫化物选择性溶剂)的排出使得步骤(4)中选择性溶剂与含二硫化物的碱液接触的体积比降低到所要求的下限硫化物选择性溶剂)从步骤(4)中排出；如果步骤(4)中选择性溶剂与含二硫化物的碱液接触的体积比始终不变，则从步骤(4)中排出一部分选择性溶剂(含二硫化物选择性溶剂)到催化裂化装置的吸收稳定系统的量应该与从步骤(5)输入到步骤(4)的所述碳五馏分的量[0061]根据本发明第一方面所述连续深度脱硫方法的第一种具体实施方式，步骤(5)还碳三以下馏分和富集硫的混合碳四以上馏分，所述混合碳三以下馏分可以继续分级蒸馏，[0065]根据本发明第一方面所述连续深度脱硫方法的一种具体实施方式，得自步骤(1)[0071]根据本发明第一方面所述连续深度脱硫方法的一种具体实施方式，步骤(1)中进2.0MPa；所述抽提碱液在所述液化石油气中的体积占比为150优选为540%;[0075]所述氧化性气体的用量大于或等于使所述含硫醇盐碱液中所含硫醇盐氧化成二类催化剂在活性炭载体上负载的含量可以为0.0110优选为0.051.0并且负[0078]根据本发明第一方面所述连续深度脱硫方法的一种具体实施方式，步骤(3)中进[0082]所述选择性溶剂与得自步骤(3)的所述含二硫化物碱液的体积比为1︰(0.01~气产品出口2b和含硫醇盐碱液出口管线2c；该含硫醇盐碱液出口管线2c与所述氧化单元3[0087]所述氧化单元3设置有与所述分离单元4的待分离物料入口连通的待分离物料出[0088]所述分离单元4设置有含二硫化物碱液出口管线4a和剩余氧化性气体出口4b；该含二硫化物碱液出口管线4a与所述反抽提单元5的含二硫化物[0089]所述反抽提单元5设置有选择性溶剂入口、再生碱液出口5d和含二硫化物选择性[0091]所述分级蒸馏脱碳五蒸馏单元6包括第一分级蒸馏单元和脱碳五蒸馏塔，所述第一分级蒸馏单元的待蒸馏物料入口6a与所述碱抽提单元2的第一液化石油气产品出口2b连[0092]所述碳五馏分出口管线6c与所述反抽提单元5的所述选择性溶剂入口连通，所述反抽提单元5的所述选择性溶剂入口与所述含二硫化物选择物选择性溶剂出口5b通过汽油管线5c与催化裂化装置的吸收稳用于碱抽提的新鲜碱液或再生碱液经抽提碱液入口2a进入碱抽提单元2，在碱抽提单元2线2c进入氧化单元3，氧化性气体经氧化性气体入口3a进入含硫醇盐碱液出口管线2c然后降分离等分离过程，剩余的氧化气体可经剩余氧化性气体出口4b排出后再利用或进行处的塔底的碳五馏分出口管线6c流出的作为选择性溶剂的碳五馏分接触并进入反抽提单元5[0096]所得再生碱液经再生碱液出口5d流出并经抽提碱液入口2a进入碱抽提单元2，所[0097]部分第一液化石油气产品由第一液化石油气产品出口2b流出后经第一分级蒸馏脱碳五蒸馏单元6还包括第二分级蒸馏单元，所述第一分级蒸馏单元的混合碳三以下馏分剂。在该种实施方式中脱碳五蒸馏塔可以设置有第二液化石油气产品出口和碳五馏分出油气出口与所述碱抽提单元2的液化石油气入口管线碱液或循环碱液经新鲜碱液入口管线1b进入预碱洗单元1中，原始液化石油气中的硫醇与碳五蒸馏塔中进行脱碳五馏分蒸馏过程的条件，所得碳五馏分作为选择性溶剂进行反抽后成为稳定汽油的一部分(无需发生二次裂解)。而含硫汽油经众所周知的脱硫精制操作[0107]当采用从液化石油气中分离出来的富含重质硫化物的碳五馏分作为反抽提溶剂[0109]如图1所示，原始液化石油气经过原始液化石油气入口1a与来自新鲜碱液入口管线1b的新鲜碱液或来自循环碱液出口1c的自预碱洗单元1流出的循环碱液混合后进入预碱[0110]脱除硫化氢的液化石油气经液化石油气入口管线1d流入碱抽提单元2，与来自抽提碱液入口2a的新鲜碱液或来自再生碱液出口5d(与抽提碱液入口2a连通)的再生碱液在的液化石油气从碱抽提单元2顶部的第一液化石油气产品出口2b流出成为低硫的第一液化石油气产品。经过碱抽提所得含硫醇盐碱液经含硫醇盐碱液出口管线2c流动至氧化单元3[0112]吸收了硫醇的碱液即含硫醇盐碱液从含硫醇盐碱液出口管线2c离开碱抽提单元化物碱液(贫碱液)与多余空气尾气从待分离单元4流出的脱除了残存氧化性气体的含二硫化物碱液(贫碱液)经含二硫化物碱液出口生碱液经再生碱液出口5d流出并经抽提碱液入口2a流入碱抽提单元2中循环使[0122]将抽提后所得到的起初是全部的第一液化石油气产品送往分级蒸馏塔进行逐级根据实际需要而降下来，例如可以将送往分级蒸馏抽提后所得到的第一液化石油气产品的总量相比)在1氧化性气体的理论化学需求量的4倍，相当于标准状态下的空气的注入量与含硫醇盐碱液分以及循环回来的一部分富含二硫化物的碳五馏分(即含二硫化物选择性溶剂)的总体积合后经吸收稳定系统进行分离，另一部分富合的富含二硫化物的碳五馏分(含二硫化物选馏和脱碳五处理，也未采用碳五馏分作为反抽提碱液中二硫化物的选择性溶剂_有机溶剂[0132]表3给出了反抽提后的再生碱液中剩余二硫化物硫含量的测定数据，其硫含量的[