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文档简介
题型特训
选择题(九)
化学反应机理速率与平衡综合对一对题号12345678答案BBDABADD题号910答案CD答案123456789101.(2024·金丽衢十二校高三下学期第二次联考)烃基的结构对卤代烃的活性有很大的影响(乙烯型卤代烃很难发生取代反应,而烯丙型卤代烃却很容易发生取代反应)。已知卤代烃能和AgNO3的醇溶液发生反应:RX+AgNO3
RONO2+AgX↓(R为烃基,X为卤素)。下列说法不正确的是A.RONO2是一种无机酸酯B.CH3CH2I相比CH3CH2Cl产生沉淀的速度更慢C.CH2==CH—CH2Cl相比CH2==CHCl更易发生上述反应D.CH2==CHCl与HCl发生加成反应的主要产物是CH3CHCl212345678910答案√12345678910答案
无机酸酯指无机含氧酸中的—OH被—OR取代生成的化合物,RONO2是一种无机酸酯,A正确;CH3CH2I相比CH3CH2Cl
产生沉淀的速度更快,B错误;根据乙烯型卤代烃很难发生取代反应,而烯丙型卤代烃却很容易发生取代反应,所以CH2==CH—CH2Cl相比CH2==CHCl
更易发生上述反应,C正确;CH2==CHCl与HCl发生加成反应,一般氢原子加在含氢数目多的碳原子上,所以主要产物是CH3CHCl2,D正确。2.(2025·浙江模拟预测)某反应过程的能量变化如图所示。下列说法不正确的是A.反应过程b说明有催化剂参与,改变了反应机理B.由于E1>E2,说明该反应过程的活化能是E1C.该反应过程的焓变是-|ΔH|D.升高温度,活化分子数目变多,反应速率上升12345678910答案√12345678910答案
催化剂能够改变反应途径,降低反应的活化能,根据图示可知反应过程b有催化剂参与,A正确;反应过程b使用了催化剂,则活化能为E1,反应过程a未使用催化剂,活化能大于E1,B错误;由图可知,反应物总能量高于生成物总能量,反应为放热反应,因此焓变是-|ΔH|,C正确;升高温度,分子能量升高,更多的普通分子会转化成活化分子,活化分子数目变多,有效碰撞概率增大,反应速率上升,D正确。3.(2024·浙江县域教研联盟高三选考模拟)一定温度下,反应物M(g)转化为产物N(g)或N·Z(g)的关系式如下。已知稳定性:N·Z(g)>N(g)>M(g),反应Ⅱ的活化能小于反应Ⅲ的活化能,假设Z(g)的相对能量为0。Ⅰ:M(g)⥫⥬N(g)
ΔH1Ⅱ:M(g)N(g)
ΔH2Ⅲ:M(g)
N(g)
ΔH3Ⅳ:M(g)+Z(g)⥫⥬N·Z(g)
ΔH412345678910答案下列说法正确的是A.ΔH4>ΔH1=ΔH2=ΔH3B.相同条件下,单位体积内活化分子数:Ⅱ<ⅢC.在Ⅳ建立平衡后的密闭容器中再充入M(g),新平衡时M的转化率下降D.相同条件下,平衡时正反应速率:v正(Ⅰ)≠v正(Ⅱ)12345678910答案√12345678910答案
根据已知物质稳定性、转化关系和Z(g)的相对能量为0可知:ΔH1、ΔH2、ΔH3、ΔH4均小于0,则有ΔH1=ΔH2=ΔH3>ΔH4,故A错误;反应Ⅱ的活化能小于反应Ⅲ的活化能,则相同条件下,单位体积内活化分子数:Ⅱ>Ⅲ,故B错误;在Ⅳ建立平衡后的密闭容器中再充入M(g),相当于增大压强,平衡正向移动,新平衡时M的转化率增大,故C错误;加入催化剂能增大反应速率,故平衡时正反应速率:v正(Ⅰ)≠v正(Ⅱ),故D正确。
12345678910答案√12345678910答案
5.(2025·浙江一模)氢气选择性催化还原NO是一种比NH3还原NO更为理想的方法,备受研究者关注。以Pt⁃HY为催化剂,氢气选择性催化还原NO在催化剂表面的反应机理如图。下列说法正确的是
A.在反应过程中,有3种分子的中心原子
的杂化方式是sp3杂化B.生成N2O的反应是副反应,会降低氮气
的选择性C.若2molNO在催化剂表面参与反应,转移的电子数为4NAD.在反应过程中,Pt催化剂的主要作用是提供活性位点用于H2和NO的吸
附与活化,不参与电子转移12345678910答案√12345678910答案
反应过程中,H2O中O原子和NH3中N原子的杂化方式为sp3杂化,而N2O中心N原子为sp杂化,A错误;目标产物是N2,生成N2O的反应会消耗反应物但生成非目标产物,因此是副反应,会降低氮气的选择性,B正确;NO中N为+2价,生成N2(0价)时,2
mol
NO完全反应转移4
mol电子;但反应中还存在生成N2O(N为+1价)、NH3(N为-3价)等副反应,转移电子数不等于4NA,C错误;催化剂(Pt)的作用是提供活性位点,吸附并活化反应物(H2、NO),但催化剂在反应中会参与中间过程的电子转移(如Pt原子与反应物的电子作用),D错误。6.共价键断键方式有两种,均裂和异裂,例如,Br2均裂:Br—Br—→Br·+Br·,Br2异裂:Br—Br—→Br++Br-。含有单电子的基团属于自由基,例如Br·为溴自由基,自由基参加的有机反应分三个阶段完成,第一阶段是产生自由基的反应;溴与甲基环戊烷生成1⁃甲基⁃1⁃溴环戊烷的反应属于自由基反应,其第二阶段反应的反应历程可表示:12345678910答案(1)(2)其中能量变化如图所示。下列说法错误的是A.该反应阶段进行时,溴自由基不断减少B.反应(1)为该反应阶段的决速步骤C.升温不利于该反应阶段D.仅凭反应(1)与反应(2)的活化能不能计算该反应阶段的焓变12345678910答案√12345678910答案
反应(1)消耗溴自由基,反应(2)生成溴自由基,所以该反应阶段溴自由基数目不变,A错误;根据题图可知,反应(1)的活化能较大,反应(2)的活化能较小,所以该反应阶段反应速率取决于反应(1)的快慢,B正确;反应(1)与反应(2)相加是该反应阶段的总反应,题图所示总反应为放热反应,升温不利于该反应阶段,C正确;如果用活化能计算反应热,反应热=正反应活化能-逆反应活化能,所以计算总反应的反应热,需要知道正、逆反应的活化能,反应(1)与反应(2)的活化能只是正反应的活化能,所以无法计算该反应阶段的焓变,D正确。7.(2025·杭州一模)酮与有机过氧化物反应可生成相应的酯,反应机理如下:
已知:①步骤Ⅱ中烷基(R1、R2)的迁移能力:R3C—>R2CH—>RCH2—>H3C—,②有机过氧化物具有较强的氧化性。下列说法不正确的是12345678910答案A.酮生成相应酯的反应类型是氧化反应B.已知酸能催化该反应,推测原因是H+
与羰基氧结合使羰基更容易反应C.若该反应的酮为
,则产物中相应的酯为D.若将R1CHO与RCOOOH反应,则最终生成的产物是HCOOR1和RCOOH√12345678910答案
由反应机理可知,酮生成酯的过程中,有机过氧化物为氧化剂,酮发生氧化反应生成相应的酯,故A正确;H+可以与羰基氧结合,使羰基碳的正电性增强,增强羰基的亲电性,更容易与有机过氧化物反应,所以酸能催化该反应,B正确;由已知信息①可知,
中酮羰基右侧R2CH—的迁移能力强于左侧RCH2—的迁移能力,故产物为
,C正确;由已知信息②可知,RCOOOH具有强氧化性,会将R1CHO氧化为R1COOH,不是HCOOR1,D错误。8.Claisen重排反应是有机合成中常用的重要反应。以CH2==CHOCH2CH==CH2为例,其反应过程对应的机理有两种,如图所示(“—”可表示单、双键),下列说法不正确的是
A.机理1:反应物→生成物的过程中,有极性
共价键断裂B.机理2:反应物→中间体的过程中,没有化
学键断裂,只有空间结构变化C.该反应的化学方程式:CH2==CHOCH2CH==CH2—→CH2==CHCH2CH2CHOD.相比于机理1,机理2所需活化能降低,活化分子百分比下降,反应速率减慢12345678910答案√12345678910答案
机理1:反应物→生成物的过程中,C—O、C—H断裂,故A正确;机理2:反应物→中间体的过程中,由反应机理图可知,没有化学键断裂,只有空间结构变化,故B正确;由反应机理可知生成物的结构简式为CH2==CHCH2CH2CHO,该反应的化学方程式:CH2==CHOCH2CH==CH2—→CH2==CHCH2CH2CHO,故C正确;相比于机理1,机理2所需活化能降低,活化分子百分比升高,反应速率加快,故D错误。
12345678910答案√12345678910答案
10.(2025·浙江9+1高中联盟高三联考)NO的氧化反应:2NO+O2⥫⥬2NO2分两步进行:反应Ⅰ.2NO⥫⥬N2O2,反应Ⅱ.N2O2+O2⥫⥬2NO2,其能量变化如图l。恒容密闭容器中充入一定量的NO和O2,控制反应温度为T3和T4,测得c(NO)随t(时间)的变化曲线如图2。下列说法不正确的是12345678910答案A.升温,NO的平衡转化率降低B.氧化反应的决速步骤为反应ⅡC.结合图2信息可知:转化相同量的NO,
T4耗时更长D.升温引起图2变化的可能原因:升温,反应Ⅰ平衡逆向移动,c(N2O2)
减小,对反应Ⅱ速率的影响小于温度√12345
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