高三化学一轮复习讲义 65　第一篇　第五部分　专题9　第51讲　有机合成中的推断(能力课)

第51讲有机合成中的推断(能力课)1．根据特定的有机合成路线进行物质结构，反应类型的推断。2．正确规范书写合成路线指定转化的化学方程式。依据反应条件、特征反应、分子式变化等进行推断1．根据特定的反应条件进行推断(1)“光照”这是烷烃和烷基中的氢原子被取代的反应条件，如a．烷烃的取代；b．芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；(2)“Ni△”为不饱和键加氢的反应条件，包括、—C≡C—、与H2的加成。(3)“浓硫酸△”是a．醇消去H2O生成烯烃或炔烃的反应；b．酯化反应；c．醇分子间脱水生成醚的反应；d(4)“NaOH醇溶液△”或“浓NaOH醇溶液(5)“NaOH水溶液△”是b．酯类水解的反应条件。(6)“稀硫酸△”是a．酯类水解；b．蔗糖水解；c．油脂的酸性水解；d(7)“Cu或Ag△”“(8)“FeX3(9)“Br2”“(10)“O2或新制CuOH2．根据特征反应推断官能团及其位置(1)官能团推断①使溴水或Br2的CCl4溶液褪色，则表示该物质中可能含有或—C≡C—结构。②使KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有、—C≡C—、—CHO等结构或为苯的同系物(与苯环直接相连的碳原子上有氢原子)。③遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。④碱性环境中加入新制的Cu(OH)2，加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入新制银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。⑤加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。⑥加入Na2CO3或NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。(2)推断官能团位置①若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构—CH2OH；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构。②由消去反应的产物可确定—OH或—X的位置。③由一卤代物的种类可确定碳骨架结构。由加氢后的碳骨架结构，可确定CC或CC的位置。④由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定—OH与—COOH的相对位置。3．根据转化前后分子式推断(示例)(1)F(C6H6O)→G(C6H5NO3)：对比F与G的分子式，G比F的分子式少1(2)C(C3H6OCl2)试剂aD(C3H8O3(3)C(C6H8N2)H2OH2SO4，△D(C6H6O2)：对比(4)：对比C、D、F的分子式，C、D中碳原子数之和与F相等，则C＋D→E的反应类型是加成反应(醛与醛的加成)，E→F可能为醛基的氧化。4．根据现代物理手段推断(1)核磁共振氢谱推断有机物分子中氢原子的种类及数目之比。(2)红外光谱可以推断有机物分子中化学键、官能团种类等。(3)质谱可以确定有机物的相对分子质量。1．(2024·三明模拟)可降解的聚酯类高分子P的合成路线如下(部分试剂和反应条件略去)。(1)A中含氧官能团的名称是________。(2)A→B的反应类型是________。(3)B→D的化学方程式是___________________________________________。(4)下列关于有机物F的说法正确的是______(填字母)。a．含有3个手性碳原子b．1mol有机物F最多消耗3molNaOHc．D与E反应生成F和(5)F水解生成G和CH3OH。反应①、②的目的是_____________________________________________________________________________________________。(6)J→P的化学方程式是______________________________________________。(7)若反应开始时K的浓度为0.01mol·L-1，J的浓度为2mol·L-1，反应完全后，K的浓度几乎为0，J的浓度为0.24mol·L-1，高分子P的平均聚合度约为________。2．(2023·南京模拟)化合物E是合成降糖药瑞格列净的重要中间体，其合成路线如图：(1)A→B的反应类型为________。(2)相同条件下，B的沸点比A的高，其主要原因是______________________________________________________________________________________________。(3)B→C的反应中有副产物X(C7H7OBr)生成，X的结构简式为_____________________________________________________________________。(4)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式____________________________________________________________________。①分子中含有苯环，且只含有两种不同化学环境的氢原子；②1mol该物质与NaOH溶液反应，最多消耗4molNaOH。(5)已知：△＋CO2↑。写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)______________________________________________________________________________________________________________________________________。以新情境信息为突破口的有机推断1．常见有机新信息示例汇总(1)卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸，且增加一个碳原子。如CH3CH2BrNaCNCH3CH2CNH2OCH3(2)烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮且碳链缩短。(3)双烯合成环状化合物如1，3­丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯。(4)羟醛缩合生成烯醛有α­H的醛在稀碱(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β­羟基醛，称为羟醛缩合反应。(5)格氏反应引入烃基增长碳链2．2022年高考中有机合成推断新信息(1)(浙江1月卷)(2)(浙江6月卷)一种pH荧光探针的合成路线如下：(1)B→C过程中发生反应的类型依次是加成反应、________(填反应类型)。(2)B分子中碳原子的杂化轨道类型是________。(3)C→D需经历C→X→D的过程。中间体X与C互为同分异构体，X的结构简式为_________________________________________________________________。(4)D的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：___________________________________________________________________。①能发生银镜反应，分子中有4种不同化学环境的氢。②水解后的产物才能与FeCl3溶液发生显色反应。(5)已知RCHONH3兰尼Ni­H2RCH2NH2R'CH2ClNaOHRCH2NHCH2_______________________________________________________________________________________________________________________________________。根据信息进行有机推断的思路(2024·江苏泰州调研)化合物H是治疗胃癌的小分子靶向抗肿瘤药物，其合成路线如下：(1)A分子中碳原子的杂化轨道类型有______种。(2)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：____________________________________________________________________。①苯环上有4个取代基，能与FeCl3溶液发生显色反应；②核磁共振氢谱图中有3组峰。(3)D→E、E→G的反应中均有CH3OH生成，则F的结构简式为____________________________________________________________________。(4)G→H的反应中有一种与H互为同分异构体的副产物生成，其结构简式为___________________________________________________________________。(5)写出以和CH3OH为原料，制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。1．(2023·山东卷)根据杀虫剂氟铃脲(G)的两条合成路线，回答下列问题。已知：Ⅰ．路线一：A(C7H6Cl2)NH3O2一定条件B(C7H3DCOCl22E(C8H3F2NO(1)A的化学名称为________(用系统命名法命名)；B→C的化学方程式为___________________________________________________________________；D中含氧官能团的名称为________；E结构简式为____________________________________________________________________。(2)H中有________种化学环境的氢，①～④中属于加成反应的是________(填序号)；J中碳原子的轨道杂化方式有________种。2．(2024·黑吉辽卷，T19)特戈拉赞(化合物K)是抑制胃酸分泌的药物，其合成路线如下：已知：Ⅰ．Bn为，咪唑为；Ⅱ．不稳定，能分别快速异构化为。回答下列问题：(1)B中含氧官能团只有醛基，其结构简式为________。(2)G中含氧官能团的名称为________和________。(3)J→K的反应类型为________。(4)D的同分异构体中，与D官能团完全相同，且水解生成丙二酸的有________种(不考虑立体异构