2026年职工职业技能大赛水务行业化学检验员赛项参考试题库(含答案)

2026年职工职业技能大赛水务行业化学检验员赛项参考试题库(含答案)一、单项选择题1.在化学分析中，下列关于误差的叙述，正确的是（）。A.随机误差可以通过对照试验消除B.系统误差具有单向性，可以通过增加测定次数减小C.随机误差服从正态分布，可以通过增加测定次数减小D.操作失误属于系统误差2.滴定管读数时，视线应与液面（）水平。A.最上缘B.最下缘C.凹液面最低处D.凸液面最高处3.配制标准硫代硫酸钠溶液时，为了除去水中溶解的二氧化碳和杀死微生物，应用新煮沸并冷却后的（）水。A.自来水B.去离子水C.蒸馏水D.矿泉水4.测定水的碱度时，若以酚酞为指示剂，滴定至无色后，再加入甲基橙继续滴定至橙色，此时测得的碱度是（）。A.总碱度B.碳酸盐碱度C.氢氧化物碱度D.重碳酸盐碱度5.重铬酸钾法测定化学需氧量（COD）时，加入硫酸汞是为了消除（）的干扰。A.氯离子B.亚铁离子C.硝酸根离子D.钙镁离子6.下列玻璃仪器中，使用前需用待装溶液润洗的是（）。A.锥形瓶B.容量瓶C.移液管D.烧杯7.纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮时，纳氏试剂是由碘化汞、碘化钾和（）配制而成。A.氢氧化钠B.氢氧化钾C.盐酸D.硫酸8.用EDTA滴定法测定水总硬度时，常用的指示剂是（）。A.酚酞B.甲基红C.铬黑TD.二甲酚橙9.朗伯-比尔定律（A=εbc）中，当浓度c单位为mol/L，液层厚度b单位为cm时，吸光度A是（）。A.无量纲B.单位为L/(mol·cm)C.单位为mol/(L·cm)D.单位为cm/mol10.分光光度计测定吸光度时，应首先调节（）。A.比色皿的透光率B.光源强度C.100%透光度（或吸光度零点）D.灵敏度11.水样中保存测定六价铬的水样，通常加入的调节剂是（）。A.硫酸和硝酸B.氢氧化钠C.硝酸D.高锰酸钾12.原子吸收光谱法分析中，造成标准曲线弯曲的主要原因是（）。A.光源强度太小B.火焰温度过高C.待测元素浓度过高D.狭缝宽度太窄13.下列数据中，有效数字位数错误的是（）。A.pH=4.30（两位有效数字）B.0.0500（三位有效数字）C.1.000×10³（四位有效数字）D.25.00%（四位有效数字）14.测定溶解氧（DO）的水样，在采集时应（）。A.现场固定，带回实验室测定B.不需固定，立即测定C.加酸保存D.加碱保存15.天平称量过程中，若加减砝码未关闭天平升降枢，最易损坏的部件是（）。A.玛瑙刀口B.指针C.吊耳D.阻尼器16.测定水中总磷时，水样消解采用（）作为氧化剂。A.重铬酸钾B.过硫酸钾C.高锰酸钾D.硝酸17.下列物质中，属于基准物质的是（）。A.浓盐酸B.氢氧化钠C.邻苯二甲酸氢钾D.硫代硫酸钠18.使用721型分光光度计时，若吸光度读数大于1.0，应采取的措施是（）。A.更换比色皿B.增大波长C.稀释溶液或减少比色皿厚度D.增大光源电压19.水中余氯测定时，若水样呈强酸性或强碱性，应（）。A.用氢氧化钠或硫酸调节pH至中性B.直接测定C.加入缓冲液D.弃去该水样20.实验室质量控制中，加标回收率的一般合格范围是（）。A.50%~80%B.80%~100%C.90%~110%D.95%~105%【参考答案】1.C2.C3.C4.A5.A6.C7.A8.C9.A10.C11.B12.C13.A14.A15.A16.B17.C18.C19.A20.C二、多项选择题1.下列关于实验室安全的说法，正确的有（）。A.稀释浓硫酸时，应将酸沿烧杯壁缓慢注入水中，并不断搅拌B.实验室着火时，应立即用水扑灭所有类型的火灾C.汞洒落在地上，应立即撒上硫磺粉覆盖D.进行产生有毒气体的实验必须在通风橱内进行2.下列情况中，会引起系统误差的有（）。A.滴定管刻度不准B.天平零点漂移C.滴定过程中溶液溅出D.室内温度微小波动3.水质分析中，下列哪些指标通常采用滴定法测定？（）。A.氯化物B.硫酸盐C.总硬度D.化学需氧量（COD）4.关于玻璃器皿的洗涤，下列说法正确的有（）。A.量器不可用去污粉刷洗，以免磨损刻度B.铬酸洗液具有强氧化性，可去除多种油污C.比色皿只能用乙醇或铬酸洗液洗涤D.洗净的仪器内壁应均匀附着水，不聚成水滴5.测定COD时，回流加热装置需要注意的事项有（）。A.必须加入沸石防止暴沸B.冷凝管水流应下进上出C.回流时间应严格按照标准执行（如2小时）D.开始加热前需摇匀溶液6.原子吸收分光光度计主要由（）组成。A.光源B.原子化器C.单色器D.检测器7.下列关于采集水样容器的选择，正确的有（）。A.测定重金属的水样，使用聚乙烯塑料瓶B.测定有机物的水样，使用玻璃瓶C.测定溶解氧的水样，使用溶解氧瓶D.测定BOD的水样，使用棕色玻璃瓶8.减少随机误差的方法有（）。A.进行对照试验B.进行空白试验C.增加平行测定次数D.进行仪器校准9.下列试剂中，具有强氧化性的有（）。A.高锰酸钾B.重铬酸钾C.过硫酸钾D.硫代硫酸钠10.分光光度法测定中，参比溶液的作用包括（）。A.消除比色皿对光的吸收和反射的影响B.消除溶剂中杂质的影响C.消除显色剂本身颜色的影响D.消除入射光强度不稳定的影响11.水中氨氮的测定方法包括（）。A.纳氏试剂分光光度法B.水杨酸分光光度法C.蒸馏-中和滴定法D.气相分子吸收光谱法12.下列关于误差传递的描述，正确的有（）。A.加减运算中，绝对误差相加B.乘除运算中，相对误差相加C.指数运算中，相对误差乘以指数D.对数运算中，绝对误差与真值有关13.标准溶液的配制方法有（）。A.直接配制法B.标定法C.稀释法D.沉淀法14.实验室分析中，出现“离群值”时，处理方法包括（）。A.立即剔除B.进行统计检验（如Q检验法、格鲁布斯法）C.检查是否由操作失误引起D.保留所有数据取平均值15.下列属于水质理化指标的有（）。A.浊度B.色度C.臭和味D.电导率【参考答案】1.ACD2.AB3.AC4.ABD5.ACD6.ABCD7.ABC8.C9.ABC10.ABC11.ABCD12.AB13.AB14.BC15.ABCD三、判断题1.凡是基准物质，都必须符合纯度高、组成与化学式相符、性质稳定、摩尔质量大的条件。（）2.滴定管读数时，最后一位数字是估读的，因此记录数据时必须保留两位小数。（）3.用EDTA滴定法测定总硬度时，溶液的pH值应控制在10~11之间。（）4.采集测定溶解氧的水样时，应先加入固定剂，然后再注意不使水样曝气。（）5.分光光度计的比色皿透光面若有指纹，可用擦镜纸向一个方向擦拭干净。（）6.空白试验是为了消除试剂和蒸馏水带入的杂质所造成的系统误差。（）7.重铬酸钾法测定COD时，若水样氯离子含量在1000mg/L以下，可忽略其干扰。（）8.移液管放液时，当液面降至管尖后，应将管尖在容器内壁停留约15秒，再将移液管移出。（）9.气体吸收法测定某组分含量时，若气体流速过快，会导致吸收不完全。（）10.精密度高是准确度高的前提，但精密度高不一定准确度高。（）11.铬黑T指示剂在pH=7的溶液中呈纯蓝色。（）12.水样中总磷测定时，若水样经过硫酸消解，则正磷酸盐和有机结合磷均被转化为正磷酸盐。（）13.天平的零点和平衡点概念是相同的，都是指天平空载时的读数。（）14.朗伯-比尔定律不仅适用于溶液，也适用于乳浊液和悬浊液。（）15.实验室中，可以将氰化废液直接倒入酸性废液缸中处理。（）【参考答案】1.√2.√3.√4.×5.√6.√7.×8.√9.√10.√11.×12.√13.×14.×15.×四、填空题1.根据误差的性质和产生原因，可将误差分为__________误差和__________误差。2.滴定分析中，指示剂变色时停止滴定，这一点称为__________。3.准确度通常用__________来表示，而精密度通常用__________、__________或相对标准偏差来表示。4.在滴定分析中，若标准溶液浓度用表示，体积用表示，待测物质摩尔质量用表示，则待测物质质量的计算公式为__________。5.邻菲啰啉分光光度法测定水中铁离子时，显色最适宜的pH值范围是__________，显色颜色为__________。6.测定水中高锰酸盐指数时，在酸性条件下，加入__________氧化水样中的还原性物质。7.玻璃器皿干燥的方法有晾干、烘干、__________和__________。8.原子吸收光谱分析中，火焰原子化器的常用火焰是__________-乙炔火焰。9.水样保存中，测定BOD₅的水样通常在__________℃下保存，且应在__________小时内测定。10.用纳氏试剂分光光度法测定氨氮时，若水样有颜色或浑浊，需进行__________处理。11.滴定管分为酸式滴定管和碱式滴定管，酸式滴定管用于装__________性溶液，碱式滴定管用于装__________性溶液。12.722S分光光度计主要由光源、__________、__________、检测器和显示系统组成。13.实验室三级水用于一般化学分析试验，二级水用于无机痕量分析等，一级水用于__________。14.50mL滴定管的最小分度值为__________mL，读数时应估读到__________mL。15.重量分析中，沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不同。例如，测定SO₄²⁻时，沉淀形式是BaSO₄，称量形式也是__________。16.水中总氮的测定通常采用__________消解，将有机氮和无机氮转化为硝酸盐。17.标准曲线又称校准曲线，包括__________曲线和工作曲线。18.在吸光光度法中，当吸光度A=0.434时，浓度测量的相对误差__________（填“最大”或“最小”）。19.实验室质量控制图（质控图）中，中心线代表__________，上下控制限代表__________。20.测定水中硫化物时，常加入醋酸锌-乙酸钠溶液固定，使硫化物沉淀为__________。【参考答案】1.系统；随机2.滴定终点3.误差；偏差；标准偏差4.=5.2~9；橙红色6.高锰酸钾7.吹干；烤干（或快干）8.空气9.0~4；4810.蒸馏或絮凝沉淀11.酸；碱12.单色器；吸收池（比色皿）13.级别较高的分析试验（如高效液相色谱分析）14.0.1；0.0115.BaSO₄16.过硫酸钾17.标准18.最小19.平均值（或期望值）；允许的最大误差范围20.硫化锌五、简答题1.简述系统误差产生的主要原因及如何消除？答：主要原因：（1）方法误差：由于分析方法本身不够完善所造成。如反应不完全、干扰组分影响等。（2）仪器误差：由于仪器本身不够精密或未经校准。如天平砝码磨损、滴定管刻度不准。（3）试剂误差：由于试剂不纯或蒸馏水含有杂质。（4）操作误差：由于操作人员主观因素造成。如辨别终点颜色偏深或偏浅。消除方法：（1）方法误差：采用标准方法或对照试验（与标准样品对照或与经典方法对照）。（2）仪器误差：对仪器进行校准，并在计算结果时引入校正值。（3）试剂误差：做空白试验，扣除空白值，并使用高纯度试剂。（4）操作误差：加强操作训练，严格按照规程操作。2.简述重铬酸钾法测定化学需氧量（COD）的基本原理。答：在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中的还原性物质（有机物和部分无机还原性离子），过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴。根据消耗的重铬酸钾的量，计算出水中还原性物质消耗氧的量。反应方程式：2C3.在分光光度法中，如何选择参比溶液？答：选择参比溶液的目的是为了扣除背景吸收，使测得的吸光度真正反映待测组分的吸光度。选择原则如下：（1）如果仅待测物与显色剂反应生成有色化合物，且试剂、显色剂及其他溶剂均无色，可用“溶剂空白”（纯溶剂）作参比。（2）如果显色剂或其他试剂在测定波长下有吸收，但试样基体（待测溶液）无吸收，应用“试剂空白”（不加待测样，其他试剂全加）作参比。（3）如果试样基体（待测溶液）在测定波长下有吸收，而显色剂无吸收，应用“试样空白”（不加显色剂）作参比。（4）如果显色剂和试样基体在测定波长下均有吸收，可采用“褪色空白”或寻找掩蔽剂掩蔽待测组分后作为参比。4.简述采集水样时，现场测定和固定的指标有哪些？并举例说明固定方法。答：现场测定指标：水温、pH值、溶解氧（DO）、电导率、氧化还原电位、浊度、色度、嗅味等。需要现场固定的指标及固定方法：（1）溶解氧：加入硫酸锰和碱性碘化钾固定（碘量法）。（2）重金属：需加硝酸酸化至pH<2。（3）COD、有机物：加硫酸酸化至pH<2。（4）氰化物：加氢氧化钠调节至pH>12。（5）硫化物：加醋酸锌-乙酸钠溶液，使生成硫化锌沉淀。（6）六价铬：加氢氧化钠调节至pH=8~9。（7）挥发酚：加硫酸铜（抑制微生物）并用磷酸酸化至pH<2。5.什么是滴定终点？它与化学计量点有何区别？答：滴定终点：在滴定过程中，指示剂颜色发生突变而停止滴定的那一点。化学计量点（理论终点）：滴定剂与待测物质按化学反应方程式所表示的化学计量关系恰好反应完全的那一点。区别：化学计量点是理论值，取决于化学反应；滴定终点是实验观测值，取决于指示剂变色。两者往往不完全重合，由此产生的误差称为“终点误差”。6.简述原子吸收分光光度法中标准曲线发生弯曲的原因及处理方法。答：原因：（1）待测元素浓度过高，导致原子蒸气中原子密度不均匀，产生自吸效应。（2）单色器光谱通带宽度不够宽，未能完全分离邻近的非吸收线。（3）火焰气体对光源辐射的吸收。（4）电离干扰，在高温火焰中部分原子电离，使基态原子数减少。处理方法：（1）当浓度过高导致弯曲时，应稀释待测溶液，使测定浓度在线性范围内。（2）适当放宽狭缝宽度。（3）选择合适的火焰类型或使用温度较低的火焰。（4）在标准溶液和试样中加入消电离剂（如铯盐）。7.简述用EDTA滴定法测定水总硬度的原理及条件。答：原理：在pH=10的缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定水中Ca²⁺、Mg²⁺总量。铬黑T与Ca²⁺、Mg²⁺形成酒红色络合物，当EDTA夺取络合物中的金属离子后，游离出指示剂，溶液由酒红色变为纯蓝色。条件：（1）pH值：必须控制在10左右，通常使用氨-氯化铵缓冲溶液。（2）指示剂：铬黑T。（3）温度：常温。（4）干扰：若存在Fe³⁺、Al³⁺等干扰离子，需加入三乙醇胺掩蔽；若存在Cu²⁺、Pb²⁺等，需加入硫化钠或KCN掩蔽。8.什么是空白试验？它在分析化学中有何作用？答：空白试验：在不加待测组分的情况下，按照与试样分析完全相同的条件和步骤进行的试验。作用：（1）检查试剂、蒸馏水或实验器皿是否含有待测组分或杂质。（2）扣除由此产生的空白值，消除系统误差，提高测定结果的准确度。（3）判断实验背景值对测定结果的影响程度。9.简述实验室废液处理的一般原则。答：（1）分类收集：根据废液的化学性质（酸、碱、有机、无机、含重金属等）分类存放，严禁混合。（2）分别处理：针对不同性质的废液采用不同的处理方法。如酸碱废液中和后排放；重金属废液需沉淀回收；有机废液需回收或焚烧。（一般禁止）严禁将有毒有害废液直接倒入下水道。（4）记录备案：对废液的来源、数量、处理情况进行记录。（5）委托处理：对于实验室无法自行处理的危险废液，应委托有资质的单位进行处理。10.简述加标回收率的测定及其意义。答：测定：取两份等量的水样，向其中一份加入已知量的待测组分标准物质，然后对两份水样进行同步测定。计算：加标回收率P=(加标试样测定值-未加标试样测定值)/加标量×100%。意义：（1）评价分析方法的准确度。（2）判断测定过程中是否存在基体干扰、方法误差或操作失误。（3）是实验室内部质量控制的重要手段。六、计算题1.称取基准物质邻苯二甲酸氢钾（KHP）0.5125g，溶于水后，用氢氧化钠标准溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液25.00mL。计算该氢氧化钠溶液的浓度。（已知邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为204.22g/mol）解：根据反应式KHcc代入数据：mMVc答：该氢氧化钠溶液的浓度为0.1003mol/L。2.取某水样20.00mL，加入10.00mL浓度为0.02500mol/L的重铬酸钾标准溶液，进行COD测定。回流消解后，用浓度为0.1000mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液滴定，消耗12.50mL。同时做空白试验，消耗硫酸亚铁铵20.00mL。计算该水样的化学需氧量（COD）。（以,m解：计算公式：C其中：：滴定空白时消耗硫酸亚铁铵体积=20.00mL：滴定水样时消耗硫酸亚铁铵体积=12.50mLC：硫酸亚铁铵浓度=0.1000mol/L：水样体积=20.00mL8：的摩尔质量（g/mol）代入数据：CCC答：该水样的化学需氧量为300mg/L。3.准确称取0.5839g的Mg解：（1）计算25.00mL镁溶液中Mg的物质的量：nn（2）计算EDTA的浓度：根据nc（3）计算EDTA对MgO的滴定度：==≈答：该EDTA溶液对MgO的滴定度为0.004024g/mL。4.用分光光度法测定某水样中铁的含量。取50.0mL水样，显色后稀释至50.0mL，在510nm处测得吸光度A=0.125。另取同体积水样，加入1.00mL铁标准溶液（浓度为100.0mg/L），显色后稀释至50.0mL，测得吸光度A=0.225。求水样中铁的浓度。解：设水样中铁的浓度为x(mg/L)。（1）计算加标后溶液中铁的浓度：加标量=1.00加标后溶液中铁的总量=水样中的铁+加入的铁。由于最终体积均为50.0mL，根据朗伯-比尔定律A=kbc，且b、c相同，A与浓度成正比。设k为比例系数（k=对于水样：=k对于加标样：=加标引入的浓度增量。所以：0.1250.225两式相除：=1.81.80.8x答：水样中铁的浓度为2.50mg/L。5.某分析人员对同一样品进行了5次平行测定，结果分别为：40.12%、40.15%、40.16%、40.18%、40.20%。计算测定结果的平均值、平均偏差、相对平均偏差和标准偏差。解：（1）计算平均值(¯x¯（2）计算各次测定的绝对偏差(=−=====（3）计算平均偏差(¯d¯¯（4）计算相对平均偏差(RAD)：R（5）计算标准偏差(S)：S∑=S答：平均值为40.16%；平均偏差为0.0224%；相对平均偏差为0.056%；标准偏差为0.0303%。七、综合分析题1.某化验室接到任务，需对某污水处理厂进出水口的氨氮（N−答：测定方案：（1）方法选择：依据《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》（HJ535-2009）。（2）水样采集与预处理：采集进水、出水水样于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中。若不能立即分析，需加入硫酸酸化至pH<2，并在2~5℃下保存，24小时内测定。预处理：若水样有颜色或浑浊：取50mL水样，加入1mL10%硫酸锌和0.1~0.2mL25%氢氧化钠，调节pH至10.5左右，产生絮状沉淀，静置过滤，弃去初滤液20mL，取上清液或滤液测定。若水样pH值不在适宜范围（纳氏反应要求pH11.8），需用稀硫酸或氢氧化钠调节。（3）标准曲线绘制：配制一系列氨氮标准使用液（如0,0.50,1.00,2.00,5.00,7.00,10.00mg/L）。加入酒石酸钾钠溶液掩蔽钙镁干扰。加入纳氏试剂显色。放置10min后，在420nm波长下，用10mm比色皿，以水为参比测量吸光度。绘制吸光度对浓度的标准曲线。（4）水样测定：进水样：预计浓度50mg/L，超出标准曲线范围（通常上限10mg/L）。需预先稀释。取适量水样（如5.00mL）稀释至50.00mL，再取稀释后水样按步骤显色测定。测定结果需乘以稀释倍数。出水样：预计浓度1.5mg/L，在标准曲线范围内。直接取适量水样（如50.00mL）按步骤显色测定。（5）结果计算：根据标准曲线回归方程计算水样中氨氮浓度。干扰及解决办法：（1）钙、镁等金属离子：与纳氏试剂生成沉淀，干扰测定。解决办法：加入酒石酸钾钠络合掩蔽。（2）悬浮物：引起浑浊，干扰吸光度测定。解决办法：采用絮凝沉淀法预处理（加硫酸锌和氢氧化钠）。（3）色度：水样颜色干扰吸光度。解决办法：絮凝沉淀法；若颜色去除不净，可采用蒸馏预处理法（蒸馏法是消除色度、浊度干扰的最彻底方法）。（4）余氯：余氯会与氨反应生成氯胺，使结果偏低。解决办法：若水样有余氯，可加入硫代硫酸钠去除（0.35%硫代硫酸钠0.5mL可去除0.5mg/L余氯）。（5）脂肪胺、醛类：可能与纳氏试剂反应。解决办法：采用蒸馏预处理法，蒸出氨气吸收。2.在用原子吸收分光光度法测定工业废水中铜、铅、锌、镉重金属含量时，发现标准曲线线性良好，但样品加标回收率偏低（<70%），且平行样测定结果偏差较大。请分析可能的原因，并提出相应的改进措施。答：可能原因分析：（1）基体干扰（化学干扰）：工业废水成分复杂，可能含有高浓度的共存离子（如硅酸盐、磷酸盐、铝等）与待测元素形成难挥发的化合物，导致原子化效率降低，从而使回收率偏低。（2）背景吸收干扰：水样中可能含有高浓度的盐分、悬浮颗粒物或分子吸收，产生背景吸收，导致测定结果偏高或偏低（通常表现为吸光度虚高，但在扣除背景不准时会影响准确性）。（3）粘度差异（物理干扰）：废水与标准溶液的物理性质（粘度、表面张力）差异较大，导致喷雾效率提升或下降，影响进样速率。（4）样品不均匀或吸附损失：水样中重金属可能因吸附在容器壁上或沉淀（如pH变化）而损失，导致平行样偏差大。（5）仪器状态不稳定：雾化器堵塞、燃烧头污染或燃气/助燃气流量波动。改进措施：（1）消除基体干扰：加入基体改进剂（如测定镉时加氯化铵或硝酸铵）。采用标准加入法进行测定，以补偿基体效应。（2）消除背景干扰：使用氘灯背景校正或塞曼效应背景校正技术