CN119487159A 用于将烯烃转化为馏出燃料的方法 （环球油品有限责任公司）

2024.12.30PCT/US2023/0285882023.07.25WO2024/025887EN2024.02.01一种用于使烯烃二聚和低聚成馏出燃料的22.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括：将所述烯烃料流分离成多个烯烃料3.根据权利要求2所述的方法，所述方法还包括在使所述烯烃料流二聚之前冷却所述5.根据权利要求4所述的方法，所述方法还包括在使所述第二经稀释的烯烃料流二聚9.根据权利要求8所述的方法，所述方法还包括：从所述饱和重质料流中取出柴油料3[0002]本申请要求2022年7月25日提交的美国专利申请序列号17/872,714的优先权，该4使用ASTMD1160附录A7，标题为“将观察的蒸气温度转换为大气压等效温度的实践”(PracticeforConvertingObservedVaporTemperaturestoAtmosphericEquivalentTemperatures)中所提供理论塔板在回流比为5:1的塔中得到蒸馏温度与质量％的关括使用TBP蒸馏方法的介于343℃(650℉)与399℃(750℉)之间的T95，或使用ASTMD_86的5乙醇的脱水来提供或从MTO单元提供。加料烯烃料流的温度可以为60℃(140叩)至150℃[0032]为了管理放热，烯烃料流可以用稀释剂料流进行稀释以提供经稀释的烯烃料流，稀释剂料流可以具有加料烯烃料流体积流量的2倍至8倍并且优选地3倍至6倍的体积流量。的烯烃料流可以在第一加料冷却器18a中冷却以提供管线20a中的第一冷却的经稀释的烯经稀释的烯烃料流可以在54℃(130叩)至165℃(329叩)的温度以及5.6MPag(800psig)至6[0034]第一冷却的经稀释的烯烃料流可以优选地以向下流动操作装入管线20a中的第一的二聚在升高的出口温度下在第一二聚流出物管线24a中产生第一二聚烯烃料流。升高的[0035]管线12b中的第二烯烃料流可以用从二聚反应器22去除的管线24a中的第一二聚流包括来自稀释剂管线14的稀释剂料流，该稀释剂料流被添加到管线12a中的第一烯烃料二聚反应器22外部的第二加料冷却器18b中冷却以提供管线20b中的第二冷却的经稀释的的经稀释的烯烃料流可以在54℃(130叩)至165℃(329叩)的温度以及5.6MPag(800psig)至8.4MPag(1200psig)的压力下装入。第二经稀释的烯烃料流将包含稀释剂和来自第一二聚流中的乙烯在二聚催化剂的第二床22b中的二聚在升高的出口温度下在第二二聚流出物管线24b中产生第二二聚烯烃料流。升高的出口温度可以限于50℃(90叩)与61℃(110叩)之[0036]管线12c中的第三烯烃料流可以用从二聚反应器22去除的管线24b中的第二二聚流包括来自稀释剂管线14的稀释剂料流，该稀释剂料流被添加到管线12a中的第一烯烃料二聚反应器22外部的第三加料冷却器18c中冷却以提供管线20c中的第三冷却的经稀释的的经稀释的烯烃料流可以在54℃(130叩)至165℃(329叩)的温度以及5.6MPag(800psig)至8.4MPag(1200psig)的压力下装入。第三经稀释的烯烃料流将包含稀释剂和来自第二二聚流中的乙烯在二聚催化剂的第三床22c中的二聚在升高的出口温度下在第三二聚流出物管[0037]管线12d中的第四烯烃料流可以用从二聚反应器22去除的管线24c中的第三或倒7料流可以在被定位于二聚反应器22外部的第四加料冷却器18d中冷却以提供管线20d中的线20d中的第四冷却的经稀释的烯烃料流可以在54℃(130叩)至165℃(329叩)的温度以及5.6MPag(800psig)至8.4MPag(1200psig)的压力下装入。第四或最后经稀释的烯烃料流将中的二聚在升高的出口温度下在第四二聚流出物管线24d中产生第四二聚烯烃料流。升高[0039]二聚反应主要在液相中或在混合的液相和气相中基于烯[0040]二聚催化剂优选地为无定形二氧化硅氧化铝基料，具有来自使用化学文摘社(ChemicalAbstractsService)符号的周期表中第VIII族和/或第VIB族的金属。在一方[0041]优选的二聚催化剂如下所述。优选的二聚催化剂包含无定形二氧化硅氧化铝载商品名Catapal购自Sasol北美氧化铝产品集团(SasolNorthAmericaAluminaProduct氧化铝之比为2.6的合适的二氧化硅氧化铝购自日本CCIC(JGC的子公司)(CCIC,a使用任何合适的表面活性剂。优选的表面活性剂是选自索尔维集团(SolvayS.A.)以商品征为改性的直链脂族聚醚并且是低发泡的可生物降解的洗涤剂和润湿剂。8[0043]合适的二氧化硅氧化铝混合物通过混合比例体积的二氧化硅氧化铝和氧化铝以[0044]可以使用任何方便的方法将表面活性剂与二氧化硅氧化铝和氧化铝混合物结[0045]可将一元酸诸如硝酸或甲酸添加到水性溶液中的混合物中以使粘结剂中的氧化其通常为0.635mm(0.25英寸)至12.7mm(0.5英寸)、优选地0.79mm(1/32英寸)至6.35mm积大到足以提供大量的空间和面积来沉积活性金属组分。如通过常规压汞仪方法测量的，[0049]为了制备催化剂，将载体材料与来自周期表第VIII或VIB族的至少一种金属组分的一种或多种前体配混(如通过煅烧的无定形耐火氧化物载体颗粒的单次浸渍或多次浸9[0051]本发明的优选的二聚催化剂具有用0.5重量％至15重量％的镍浸渍的无定形二氧[0052]二聚催化剂可以在钝化时再生。合适的再生条件包括使催化剂例如原位经受500[0053]与管线12中的加料烯烃料流相比具有增加的乙烯二聚体和低聚物浓度的最后二聚流出物管线24d中的最后二聚烯烃料流与管线26中的低聚物再循环料流混合，以提供管换来加热，并且在204℃(400叩)至265℃(509叩)的温度下在5.6MPa(800psig)至8.4MPa(1200psig)的压力下将该加料低聚料流装入低聚反应线28中加料低聚烯烃料流的低聚烯烃料流在管线34中离开低聚和AEL。指示类沸石的3字母代码如国际沸石协会结构委员会(StructureCommissionoftheInternationalZeoliteAssociation)所定义，并保持在http://www.iza_料可以任选地用磷试剂处理以产生磷组分占处理的催化剂的0.5重量％和15重量％之间的可以商品名VERSAL购自万国油品公司(UOPLLC)。优选的氧化铝可以商品名Catapal购自[0058]合适的低聚催化剂通过混合比例体积的沸石和氧化铝以实现期望的沸石与氧化[0059]可将一元酸诸如硝酸或甲酸添加到水性溶液中的混合物中以使粘结剂中的氧化被挤出或喷雾干燥。也可添加挤出助剂诸如纤维素醚粉末。优选的挤出助剂可以商品名Methocel购自陶氏化学公司(DowChem采用进一步的煅烧步骤以赋予挤出物增加的强度。通常，其通常为0.635mm(0.25英寸)至12.7mm(0.5英寸)、优选地0.79mm(1/32英寸)至6.35mm低聚反应器32中的催化剂床或更多催化剂床中提供以90/10至20/80且优选地20/80与50/50之间的比率设置在高纯度拟薄水铝石氧化铝基材上的MTT型沸石催化剂。将管线28中的在204℃(400叩)至260℃(500叩)的温度下操作。低聚反应器70在2.1MPa(300psig)至7.6MPa(1100psig)并且更优选地4.9MPa(710psig)至6.9MPa[0063]低聚反应实质上也是放热的。管线24d中的最后二聚烯烃料流包括来自稀释剂管线14的稀释剂料流，该稀释剂料流被添加到管线12a中的第一烯烃料流并且被携带穿过二[0064]当根据上述工艺条件执行低聚反应时，实现大于或等于95或大于或等于97%[0066]与管线28中的加料低聚烯烃料流相比具有增加的C9+烯烃浓度的管线34中的低聚[0067]在烯烃分流器塔36中，沸点低于喷射范围烃(通常为常压沸点低于150℃的C8烃)的低聚物在塔顶管线38中的烯烃分流器塔顶料流中与塔底管线40中包含馏出物范围C9+烃叩)的塔底温度和172kPa(25psig)至517kPa(75psig)的塔顶压力下操作。据设想烯烃分流中的轻质低聚物料流可以在管线50中的轻质烯烃拖曳料流与管线26中的低聚物再循环料可以占管线48中的轻质低聚物料流的3重量％至15重量％。管线48中的轻质低聚物料流可管线24d中的最后二聚烯烃料流混合，以提供管线28中的加料低聚料流以用于装入低聚反应器32中。也设想了管线26中的低聚物再循环料流与管线16a中的第一经稀释的烯烃料流[0068]分流器塔底管线40中的重质烯烃料流可以在再沸并进料回到烯烃分流器塔36的流然后与管线28中的加料低聚料流进行热交[0069]转到图2中的氢化区段110，来自图1的净烯烃分流器塔底管线30中的包含馏出物执行该步骤以确保发动机燃料产物满足或超过ASTMD7566_10a中对加氢处理合成链烷烃自图1的管线50中的包含C2至C8烯烃的轻质烯烃拖曳料流组合以产生管线54中的组合烯烃(500psig)至6.9MPa(1000psig)下装入氢化反应器52中。可以采用过量的氢气以确保完全钼或它们的组合以及它们的负载型式的金属催化剂。催化剂载体可以是[0072]管线60中的从氢化反应器52排出的饱和重质料流可以通过与分离器塔底管线66将饱和重质料流分离成塔顶管线64中的氢化分离器蒸气料流和氢化分离器塔底管线66中的饱和重质液体料流。可以从管线64中的氢化分离器蒸气料流中取出管线65中的吹扫物，底管线66中的饱和重质液体料流可以通过与管线60中的饱和重质料流和管线14中的稀释至482℃(900叩)的塔底温度和35kPa(5psig)至350kPa(50psig)的塔[0076]塔底管线76中的绿色柴油塔底流可以在再沸并进料回到喷射分馏塔70的再沸料与图1中的低聚区段10中的管线12中的烯烃料流(优选地管线12a中的第一烯烃料流)混合，以提供管线16a中的第一经稀释的烯烃料流以吸收二聚反应器22中的放热。稀释剂管线14线74中的喷气燃料料流和管线82中的柴油料流两者均可以被冷却并且进料到它们相应的