CN119497649A 用于形成多层涂膜的方法以及由此形成的多层涂膜 （巴斯夫涂料有限公司）

2025.01.07PCT/EP2023/0656552023.06.12WO2024/008396EN2024.01.11用于形成多层涂膜的方法以及由此形成的提供了一种方法，其中使用不含光泽颜料(如干涉颜料)的顶涂层组合物形成珠光多层涂中在被涂覆的物体上形成含有彩色颜料的有色异氰酸酯化合物(B)和树脂珠(C)的不含光泽颜其固化，其中树脂珠(C)具有指定的平均粒径2步骤(1)：其中将含有彩色颜料的有色涂料组合物施加到被涂覆的物体上以形成有色步骤(2)：其中将含有含羟基的丙烯酸树脂(A)、多异氰酸步骤(3)：其中通过将步骤(1)中形成的该有色涂膜层和步骤(2)中形成的该顶涂层分L*15值与L*25值之间的差值(L*15_L*25)是1.0至20.0，其中该L*15值指示根据CIELAB颜色系统基于反射光的光谱反射率的亮度，其中相对于所得多层涂膜表面的垂直线以L*25值指示根据CIELAB颜色系统基于反射光的光谱反射率的亮度，其中相对于该所得多层涂膜表面的垂直线以45度的角度落地的该入射光是在相对于镜面反射角25度的角度(入2.根据权利要求1所述的用于形成多层涂膜的方法，其中，该顶涂层组合物中树脂珠(C)的总含量是5至40质量份/100质量份的该含羟基的丙烯酸树脂(A)和该多异氰酸酯化合3.根据权利要求1或2所述的用于形成多4.根据权利要求1或2所述的用于形成多层涂膜的方法，其70℃与150℃之间将其固化。3[0001]本发明涉及一种使用不含光泽颜料(如干涉颜料)的涂料组合物形成珠光多层涂[0002]含有根据视角改变颜色的光学干涉颜料的珠光漆颜色近来由于提供优质品质的用。专利文献2中的发明是一种热固性粉末涂料，因此导致需要150℃至280℃的高加热温[0013]本发明的另一个目的是提供一种通过以上用于形成多层涂膜的方法形成的多层4珠(C)的不含光泽颜料的顶涂层组合物施加在其上以形成顶涂层，将其固化，其中树脂珠且所得多层涂膜的亮度差值(L*15_L*25)在指定的范[0017]步骤(1)：其中将含有彩色颜料的有色涂料组合物施加到被涂覆的物体上以形成[0018]步骤(2)：其中将含有含羟基的丙烯酸树脂(A)、多异氰酸酯化合物(B)和树脂珠[0019]步骤(3)：其中通过将步骤(1)中形成的有色涂膜层和步骤(2)中形成的顶涂层分LAB颜色系统基于反射光的光谱反射率的亮度，其中相对于所得多层涂膜表面的垂直线以25值指示根据CIELAB颜色系统基于反射光的光谱反射率的亮度，其中相对于所得多层涂膜表面的垂直线以45度的角度落地的入射光是在相对于镜面反射角25度的角度(入射光方[0023]在本发明的用于形成多层涂膜的方法中，顶涂层组合物中树脂珠(C)的总含量优选是5至40质量份/100质量份的含羟基的丙烯酸树脂(A)和多异氰酸酯化合物(B)的总的非℃与150℃之间将其固化。5[0032]在本发明的用于形成多层涂膜的方法的步骤(1)中，首先将含有彩色颜料的有色[0034]可以使用本发明的用于形成多层膜涂层的方法进行涂覆的物体的实例包括但不[0037]在本发明的用于形成多层涂膜的方法中使用的有色涂料组合物包含树脂组分和有机溶剂和/或水)中时使用。树脂组合物[0040]热塑性树脂组合物的实例包括包含质量平均分子量为30,000或更高的基础树脂6[0046]当施加本发明的有色涂料组合物时所使用的非挥发性组涂膜表面的垂直线以45度的角度落地的入射光是在相对于镜面反射角45度的角度(入射光L*45值是使用多角度分光光度计BYK_maci(商品名，由BYKGardner公司制造)测量的数[0050]在本发明的用于形成多层涂膜的方法的步骤(2)中，将顶涂层组合物施加到有色[0052]在本发明的形成多层涂膜的方法中使用的顶涂层组合物包含含羟基的丙烯酸树7[0054]本发明中使用的含羟基的丙烯酸树脂(A)可以通过已知的方法(如包含含羟基的使用或以两种或更多种的组合使用。的丙烯酸单体的组合使用。[0056]含羟基的丙烯酸树脂(A)的羟基值是基于待共聚的单体中含羟基的丙烯酸单体的[0057]含羟基的丙烯酸树脂(A)的玻璃化转变温度是基于其中待共聚的单体已经共混的[0062]含羟基的丙烯酸树脂(A)的质量平均分子量是基于共聚期间的反应条件确定的。色谱法(GPC)获得的数据，基于聚苯乙烯的重均分子量计算的值。此处，凝胶渗透色谱法[0064]本发明中使用的多异氰酸酯化合物(B)没有特别限制，前提是它是用于涂料应用氰酸酯(LDI)、2异氰酸基乙基2,6二异氰酸基己酸酯(LTI)、异佛尔酮二异氰酸酯基的硅烷偶联剂改性。这些多异氰酸酯化合物可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。[0065]在本发明中使用的顶涂层组合物中，多异氰酸酯化合物(B)中的异氰酸酯基团的8百分数。用于通过激光衍射/散射(静态光散射)测量粒度分布的装置的实例包括Partica公司(ShimadzuCorporation)制造)和MT3000II系列(商品名，由麦奇克拜尔公司[0069]树脂珠(C)优选具有带有光滑表面的球形形状，但是可以具有在表面上具有波纹树脂珠(C)还可以含有例如着色剂(如有机颜料和无机颜料)和稳定剂(如抗氧化剂和UV吸树脂和三聚氰胺树脂。可商购的树脂珠的典型实例包括：VESTOSCINT1164和VESTOSCINT2157(商品名，由大赛璐_赢创公司(Daicel_EvonikLtd.)会社(MitsuiChemicals,Inc.)制造)，CHEMISNOWMX_2000、CHEMISNOWMX_3000、TECHPOLYMERMB30X_20、TECHPOLYMERMB20X_30、TECHPOLYMERMBX_25H、TECHPOLYMERBM30X_30、TECHPOLYMERBM30X_55、TECHPOLYMERABX_20、TECHPOLYMERARX_30、TECHPOLYMERAFX_30、和TECHPOLYMERMB_20(商品名，由积水化成株式会社(SekisuiFH_S020(商品名，由日本依克丝兰株式会社(JapanExlanCo.,Ltd.)制造)；以及优选15至35质量份、并且特别优选10至30质量份/100质量份的含羟基的丙烯酸树脂(A)和多异氰酸酯化合物(B)的总的非挥发性组分。树脂珠(C)的含量为5质量份或更高将确保可9[0073]本发明中使用的顶涂层组合物中的总彩色颜料含量没有特别限制，但是优选为0[0077]本发明中使用的经固化的顶涂层的厚度优选等于或小于树脂珠的平均粒度D50。确保经固化的顶涂层的厚度(平均厚度)等(商品名，由HelmutFischer集团制造)测量的10cmx20cm试样上的任何10个近似等距点[0084]通过本发明中用于形成多层涂膜的方法获得的多层涂膜具有根据视角改变颜色[0085]为了获得优异的珠光外观，将本发明的多层涂膜的亮度差值L*15_L*25设定在如[0086]图1(a)是多层涂膜10的截面图，其示出了相对于多层涂膜10的涂膜表面F的垂直[0088]如图1(b)所示，相对于镜面反射角RSR以15度的角度(入射光方(在反射角RL15下的反射光L15(由虚线表示))通过测量装置(未示出)测量为L*15(基于光谱[0089]相对于镜面反射角RSR以25度的角度(入射光方向)反射的入射光I(在的反射光L25(由虚线表示))通过测量装置(未示出)测量为L*25(基于光谱反射率根据CIE量的两个反射角下两个亮度值之间的差值L*15BYKGardner公司制造)测量的数值。在本发明的多层涂膜中，亮度差值L*15_L*25优选是[0093]本发明中用于形成多层涂膜的方法以及由此获得的多层涂膜适用于汽车如客车、并且然后在搅拌的同时加热至160℃。将内时间段加热至230℃。在将内容物维持在230℃下时周期性地测定酸值；当树脂酸值达到后加热至180℃。然后添加10份的偏苯三酸酐1。聚酯树脂溶液PE_1的特征在于质量平均分子量为15,000，酸值为25mgKOH/g，羟值为[0105]向26.3份的聚氨酯树脂分散体PU_1(分散体树脂)和33.3份的聚酯树脂溶液PE_1份的苝基黑色颜料PaliogenBlackL0086(商品名，由迪爱生公司(DICCorporation)制[0110]向作为树脂分散体的200.0份的马来酸酐改性的氯化聚丙烯树脂溶液SUPERCHLON料Ti_PureR706(商品名，由科慕公司制造)和1.0份的苝基黑色颜料PaliogenBlack的干膜厚度，并且预热5分钟至室温。然后将其加热30分钟至100℃,得到溶剂基有色涂膜的甲基丙烯酸环己酯和0.9份的甲基丙烯酸)和5.0的份过氧化_2_乙基己酸叔丁酯(作为聚然后将反应温度降低至110℃。然后将0.1份的过氧化_2_乙基己酸叔丁酯(聚合引发剂)溶甲苯和9.0份的丙二醇单甲氧基醚乙酸酯，将其在氮气流中搅拌的同时加热并维持在130料TIPAQUECR_95(商品名，由石原产业株式会社(IshiharaSangyoCo.,Ltd.)制造)和料TIPAQUECR_95(商品名，由石原产业株式会社制造)和45.5份的二甲苯混合并且然后使颜料TAROXLL_100(商品名，由钛工业公司制造)和90.9份的二甲苯混合并且然后使用料PaliogenBlackL0086(商品名，由迪爱生公司制造)和100.0份的二甲苯混合并且然后100(在表1中标注为S_100)稀释至在20℃下25秒的福特#4杯粘度，得到顶涂层组合物TC_1组合物调节至上述粘度的Solvesso100的量(质量份)示于表1的[0139]8)Iriodin103WNT：商品名，由默克性能材料有限公司(MerckPerformance[0141]10)光稳定剂溶液：TINUVIN292(商品名，由巴斯夫日本公司制造)的按质量计[0147]在实例9和10中，将溶剂基有色涂料组合物PR_2在上述电沉积涂覆的片材上喷雾分钟至100℃以制备多层涂膜试样。[0155]使用紫外/可见/近红外分光光度计UV_3600(商品名，由岛津公司制造)测量红外[0157]使用紫外/可见/近红外分光光度计UV_3600(商品名，由岛津公司制