CN119497730A 用于生产具有改善的性能的聚亚芳基(醚)砜的方法 （巴斯夫欧洲公司）

2025.01.03PCT/EP2023/0673242023.06.26WO2024/008502EN2024.01.11用于生产具有改善的性能的聚亚芳基(醚)本发明涉及一种用于生产具有高分子量和优异纯度以及低含量的不希望的挥发物和降低2C)相对于所述二羟基组分B)过量至少3摩尔％的至少一其中所述反应混合物RM中的单体A)和B)中的每一者的初始浓度为每一升所述至少一种II)以至少0.4K/min的速率将所述反应混合物RM从所述起始温度T1加热至最终反应温3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述至少一种二羟基组分B)选自二羟基联苯、5.能够通过根据权利要求1至4中任一项所述的方法获得的聚亚芳基(醚)砜聚合物(P)6.能够通过根据权利要求1至4中任一项所述的方法获得的所述聚亚芳基(醚)砜聚合11.根据权利要求10所述的聚亚芳基(醚)砜，具有>65ml/g的粘度数和等于或低于1.113.根据权利要求10至12中任一项所述的聚亚芳基(醚)砜，使用HachTL2360光度计在14.根据权利要求10至13中任一项所3[0001]本发明涉及一种用于生产具有高分子量和优异纯度以及低含量的不希望的挥发物和降低含量的环状低聚物的聚亚芳基(醚)砜的方法，由本发明方法得到的该聚亚芳基和高阻燃性(E.M.Koch,H._M.Walter,Kunststoffe80(1990)1146；E.Diring,体溶解在溶剂中，然后添加碳酸钾。关于两种合成方法的一般信息可以在文献(例如非质子溶剂中制备基于芳族双卤化合物和芳族双酚或它们的盐的聚亚芳基(醚)砜的方法是众所周知的(参见例如US4870153、EP113微滤膜和超滤膜是通过相转化方法由溶液制备的，因此需要具有降低含量的环状低聚物芳族挥发物(诸如甲苯和/或氯苯)的量太高。挥发4[0015]II)以至少0.4K/min的速率将所述反应混合物RM从所述起始温度T1加热至最终反[0016]已经令人惊讶地发现，本发明的方法产生具有特别低含量的环状二聚物和高纯用这些聚合物制备的聚合物溶液的加工期间不会发生过5二苯砜和4,4'二氟二苯砜组成的组。A)包含至少80重量优选地至少90重量更优选地至少98重量％的芳族二卤砜，该芳族二卤砜选自由4,4'二氯二苯砜和4,4'二氟二苯砜组成的组。在另各自情况下基于反应混合物RM中组分A)的总重量，组分A)包含超过99重量优选地超过99.5重量特别优选地超过99.9重量％的的羟基基团可以部分以去质子化形式存在。烷和2,2双(3,5二甲基4羟基苯基)丙烷；6的单体浓度为每升至少一种非质子溶剂组分D)2.2mol至2.55mol，更特别地2.2mol至[0046]根据本发明的方法，反应混合物RM包含相对于二羟基组分B)过量至少3摩尔％的[0047]“至少一种碳酸盐组分”应理解为意指恰好一种碳酸盐组分以及两种或多种碳酸地是无水的。优选的是碱金属碳酸盐和/或碱土金属碳酸盐作为金属碳酸盐。选自由碳酸自情况下基于反应混合物RM中组分C)的总重量，组分C)包含超过99重量优选超过99.5施方案，组分C)相对于组分B)的过量为3摩尔％至20摩尔更具体地4摩尔％至20摩尔%,[0050]根据本发明的一个实施方案，用于本发明方法中的组分D)选自由N一甲基吡咯烷798重量特别优选地超过99重量更优选地超过99.5重量％的至少一种非质子极性溶明方法的更重要的特征是从T1开始到最终反应温度TF度下保持2小时至12小时的时间间隔，特别是3小时至10小时的范围，该时间在本文中称为少0.0005重量％或至少0.001重量％[0060]在根据本发明的方法中获得的并且包含在产物混合物(PM)中的聚亚芳基(醚)砜聚合物(P)的分离可以例如通过使产物混合物(PM)在水或水与其他溶剂的混合物中沉淀来8[0063]步骤IIIb)是任选的并且如果IIIa)过滤是该方法的一部分，则可以在步骤II)或[0065]通过本发明方法获得的聚亚芳基(醚)砜是本领域技术人员通常已知的一类聚合2_aRb_的1_甲基戊基或3_甲基7键合的具有1个至12个碳原子的直链或支链烷C12)环烷基是指具有3个至12个碳环成员的单环饱和烃自由基并且特别包括391为未取代的(C6C12)亚芳基基团。[0081]如果聚亚芳基(醚)砜包含以下重复单元IIa至IIo中的至少一者，则可能是优选对苯二酚的1,4亚苯基单元已被衍生自间苯二酚的1,3亚苯基单元或者被衍生自二羟基23)22色谱法)测定的在15000g/mol至180000g/mol的范围内，更优选在20000g/mol至150000g/mol的范围内以及特别优选在25000g/mol至125000g/mol的范围内的重均分子量(凝胶渗透色谱法)测定的在5000g/mol至75000g/mol的范围内，更优选在6000g/mol至60000g/mol的范围内以及特别优选在7500g/mol至50000g/mol的范围内的数均分子量℃至260℃的范围内，优选在180℃至255℃的范围内以及特别优选地在180℃至250℃的范亚芳基(醚)砜聚合物(P)的粘度数(V.N.)是在25℃处以1％的N_甲基吡咯烷酮溶液形式测果环状二聚物含量为0.5重量％至1.1重量特别是0.6重量％至1.1重量更具体地0.7二聚物含量为0.1重量％至1.0重量特别是0.2重量％至1.0重量更具体地0.3重量%1.0重量特别是0.6重量％至1.0重量更具体地0.7重量％至1.0重量甚至地0.8重量％至1.0重量则也可能是优选的。另外的二聚物含量为0.1重量％至0.9重量特别是0.2重量％至0.9重量更具体地0.3重量%0.9重量特别是0.6重量％至0.9重量更具体地0.7重量％至0.9重量甚至更具体二聚物含量为0.1重量％至0.8重量特别是0.2重量％至0.8重量更具体地0.3重量%0.8重量特别是0.6重量％至0.8重量更具体地0.7重量％至0.8重量则也可能是二聚物含量为0.1重量％至0.7重量特别是0.2重量％至0.7重量更具体地0.3重量%二聚物含量为0.1重量％至0.6重量特别是0.2重量％至0.6重量更具体地0.3重量%二聚物含量为0.1重量％至0.5重量特别是0.2重量％至0.5重量更具体地0.3重量%二聚物含量为0.1重量％至0.4重量特别是0.2重量％至0.4重量更具体地0.3重量%二聚物含量为0.1重量％至0.3重量特别是0.2重量％至0.3重量更具体地0.1重量%[0106]三个单体A)和三个单体B)的直链缩合产物在闭环下反应(下文中的“环状三聚[0107]四个单体A)和四个单体B)的直链缩合产物在闭环下反应(下文中的“环状四聚[0108]五个单体A)和五个单体B)的直链缩合产物在闭环下反应(下文中的“环状五聚[0109]六个单体A)和六个单体B)的直链缩合产物在闭环下反应(下文中的“环状六聚[0110]七个单体A)和七个单体B)的直链缩合产物在闭环下反应(下文中的“环状七聚[0111]八个单体A)和八个单体B)的直链缩合产物在闭环下反应(下文中的“环状八聚[0112]九个单体A)和九个单体B)的直链缩合产物在闭环下反应(下文中的“环状九聚[0113]十个单体A)和十个单体B)的直链缩合产物在闭环下反应(下文中为“环状十聚中去除芳族挥发物的情况下得到具有非常低含量的芳族挥发物的聚亚芳基(醚)砜聚合物选地，基于聚合物产物的总重量，本发明方法的产物优选包含小于15ppm，更优选小于另一个实施方案，可通过本发明方法获得的聚亚芳基(醚)砜组合物基本上不含甲苯和氯[0124]因此，本发明的另一个目的是可通过如本文所述的本发明方法获得的聚亚芳基[0125]本发明方法的另一个优点是它产生了具有高纯度的第一聚亚芳基(醚)砜聚合物[0126]产物的纯度可以例如通过使用含有20重量％聚合物的DMF溶液采用HachTL2360使用HachTL2360光度计和上述方法的第一次(24小时)和第二次(7天)测量的浊度为0至500nm的范围内以及特别优选在5nm至250nm的范围内的直径。通过比较进料和滤液的GPC_的范围内以及最优选在5μm至60μm的范围内。本发明的膜可用于技术人员已知的使用膜的[0139]因此，本发明的另一个目的是可通过本发明方法获得的聚亚芳基(醚)砜聚合物据另一个实施方案，可通过本发明方法获得的聚[0140]本发明的另一个目的是包含可通过本文所述的本发明方法获得的聚亚芳基(醚)一个实施方案，包含可通过本文所述的本发明方法获[0141]膜可以通过技术人员已知的任何方法由根据本发明获得的聚亚芳基(醚)砜聚合[0142]本发明的另一个目的是一种用于制备包含可通过本发明方法获得的聚亚芳基(P)。这意味着溶液(S)优选不包含聚亚芳基(醚)砜聚合物(P)的固体颗粒，并量％的范围内以及最优选在75重量％至99.5重量％的范围内的至少一种溶[0147]用于膜制备的合适的添加剂是技术人员已知的，并且为例如聚乙烯吡咯烷酮于膜制备的添加剂可例如基于溶液的总重量以0.01重量％至20重量优选在0.1重量%至15重量％的范围内以及更优选在1重量％至10重量％的范围内的量包含在溶液中。对于[0148]步骤i)的持续时间可以在宽限值范围内变化。步骤i)的持续时间优选在10min至分离至少一种溶剂的以下实施方案和优选要求同样适用于从在本发明的该实施方案中使(P)的非溶剂的合适的气态液体例如是下文所述的呈气态的质子极性溶剂。下文中优选的另一种相转化方法是通过将溶液浸没到至少一种质子极性溶剂中所进行的极性溶剂中来将溶液中所包含的至少一种溶剂与聚优选在40℃至100℃范围内的温度的流延刀流延。通常将溶液流延在不与溶液中所包含的[0153]基于膜的总重量，所获得的膜优选包含至少50重量％的聚亚芳基(醚)砜聚合物指基于膜的总重量，该膜包含大于95重量优选大于97.5重量％以及最优选大于98重该膜包含最多1重量优选最多0.5重量％以及特别优选最多0.1重量％的至少一种溶