第6节挥发油性质与组成

第6节挥发油的性质与组成精油·组成·性质·质量评价中药化学课程课程导览01认识挥发油概念界定、来源分布与药理价值02化学组成四大类萜类、芳香族、脂肪族与其他类成分03理化性质全解析物理性质与化学性质的系统梳理04质量评价与应用化学常数、鉴别方法与常用中药认识挥发油揭开精油的神秘面纱从定义到来源，认识挥发油01挥发油究竟是什么挥发油又称精油，指存在于植物体内、具有芳香气味、常温下可挥发的多成分油状液体。可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶，是挥发油区别于脂肪油的本质特征具芳香气味常温下可自行挥发可随水蒸气蒸馏提取可随水蒸气一起馏出与水不相混溶成分复杂多样从花到根皆有分布挥发油广泛存在于植物不同药用部位常见药用部位7部位花蕾丁香果实砂仁果皮橙皮根当归根茎川芎树皮肉桂叶薄荷主要来源植物菊科、芸香科、唇形科等芳香类植物芳香类药用植物小分子大作用挥发油分子量小、脂溶性强，易于穿透生物膜，起效迅速典型药理作用中药挥发油药理作用柴胡挥发油退烧效果显著薄荷油清凉、消炎大蒜油治疗支气管炎、肺炎及霉菌感染川芎油扩张脑血管乳香、没药挥发油活血化瘀、改善微循环化学组成四大类成分复杂，各有千秋四类成分，构建挥发油全貌02四大类成分总览挥发油化学组成复杂，主要分为四类化合物萜类化合物单萜倍半萜含氧衍生物最主要成分芳香族化合物苯丙素类衍生物桂皮醛丁香酚脂肪族化合物小分子醇醛·酮酸·酯正壬醇其他类化合物含硫化合物含氮化合物大蒜辣素川芎嗪萜类：绝对主力含氧衍生物多具较强生物活性，是挥发油芳香气味的主要来源构结构基础单萜C10H16，碳原子数

10

个倍半萜C15H24，碳原子数

15

个挥发油中主要含

单萜和倍半萜典型示例薄荷醇薄荷油中的单萜醇，具清凉气味、止痛止痒作用青蒿素倍半萜内酯，具强大抗疟活性芳香族：苯丙素家族芳香族特性苯丙素类衍生物芳香族化合物在挥发油中含量仅次于萜类，多为苯丙素类衍生物C6-C3骨架具C6-C3骨架，常为苯酚衍生物或其酯类；部分为萜源衍生物，如百里香酚主要芳香族成分成分主要来源作用桂皮醛桂皮油解热镇痛丁香酚丁香油抑菌、麻醉止痛茴香醚八角茴香油香气主成分α、β-细辛醚石菖蒲主成分脂肪族：小分子香气不同来源的脂肪族成分赋予挥发油各具特色的气味脂肪族成分多为小分子化合物，具有挥发性化合物存在来源特点正壬醇陈皮挥发油特殊香气癸酰乙醛鱼腥草抗菌，即鱼腥草素正庚烷松节油小分子烃正癸烷桂花油小分子烃其他类：含硫含氮化合物含量虽少，活性独特含硫化合物大蒜辣素具抗菌、抗病毒、降血脂等生理活性。含氮化合物川芎嗪来源川芎。刺激性异硫氰丙烯酯具刺激性。挥发油范畴原白头翁素、芥子油常一并归入挥发油范畴。理化性质全解析性质决定用途物理与化学性质，系统梳理03性状：颜色形态与气味颜色2项含薁类成分者多显蓝色佛手油显绿色，桂皮油显红棕色形态2项低温放置主要成分可析出结晶，习称脑（如薄荷脑、樟脑）析出脑后剩余油称为脱脑油气味2项特异性嗅味多具浓烈特异性嗅味，对黏膜有一定刺激性肉桂油/土荆芥油肉桂油具辛辣味，土荆芥油有臭气常温下挥发油大多为无色或淡黄色透明液体挥发与溶解特性挥发油的饱和水溶液称为芳香水剂，可作矫味剂挥发性常温下可自行挥发，不留任何痕迹滴于纸片上较长时间放置不留油迹，脂肪油则留下永久油迹——借此区别于脂肪油溶解性难溶于水，可溶于高浓度乙醇在低浓度乙醇中溶解度较小易溶于石油醚、乙醚、二硫化碳等亲脂性有机溶剂物理常数四指标0.850~1.065相对密度挥发油品质判断的重要物理常数之一+97°~+177°比旋度反映挥发油光学活性的特征常数1.43~1.61折光率挥发油具强折光性的定量体现70~300℃沸点挥发油各组分挥发性差异的体现多数挥发油比水轻少数比水重，如丁香油、桂皮油几乎均有光学活性，具强折光性化学性质：活泼官能团挥发油成分常含有双键、醇羟基、醛、酮、酸性基团、内酯等活泼官能团，易发生多种化学反应。典型化学反应加成反应—与溴、亚硫酸氢钠作用缩合反应—与肼类化合物反应银镜反应—醛类成分的特征反应异羟肟酸铁反应—内酯类成分的鉴别反应皂化反应—酯类成分遇碱水解成盐活泼的官能团使挥发油易发生化学变化，也为其鉴别提供了依据活泼官能团6类双键醇羟基醛酮酸性基团内酯稳定性与储存挥发油对空气、光线、热均较敏感，长期接触会逐渐氧化变质妥善贮存与隔绝空气，是维持挥发油稳定性的关键变质表现现象表征密度增加、颜色变深、失去原有香气形成树脂样物质，不能再随水蒸气蒸馏变质机制内在原因不饱和成分发生

氧化、聚合

反应酯类成分可发生

水解

反应铁、铜等金属离子可

催化氧化储存要求贮于

棕色瓶

内、装满、密塞，阴凉低温处保存；可用

充氮

方式排除容器内氧气质量评价与应用从指标到实践化学常数与常用中药实例04化学常数：三个指标酸值、酯值和皂化值是衡量挥发油质量的重要指标化学常数表征对象测定方法酸值游离羧酸和酚类成分中和1g挥发油游离酸性成分消耗KOH的毫克数酯值酯类成分水解1g挥发油所含酯消耗KOH的毫克数皂化值游离羧酸、酚类和结合态酯总量皂化1g挥发油消耗KOH的毫克数三者关系：皂化值=酸值+酯值部分资料还将碘价作为化学常数，用于衡量不饱和程度定性鉴别：显色与色谱化学显色反应与色谱法共同构成挥发油的鉴别体系化化学分析法氯化铁反应显蓝色、蓝紫色或绿色，含酚性成分银镜反应含醛类等还原性成分羰基反应生成结晶性产物，含醛类或酮类溴加成反应红色褪去含不饱和化合物，显蓝紫色含薁类Legal反应出现红色并消失，含α、β-不饱和内酯类谱色谱分析法薄层色谱法应用较广，吸附剂多用

硅胶

或

中性氧化铝展开剂选择石油醚

展开非含氧烃类；石油醚-乙酸乙酯

展开含氧烃类常用中药中的挥发油不同中药的挥发油组成决定了其独特的香气