《工作场所空气中草铵膦职业接触限值及检测技术规程》

ICS13.100

CCSC52

32

江苏省地方标准

DB32/TXXXX—XXXX

工作场所空气中草铵膦职业接触限值及检

测技术规程

Technicalcodeofpracticeforoccupationalexposurelimitanddetectionfor

glufosinate-ammoniumintheairofworkplace

（送审稿）

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

江苏省市场监督管理局  发布

DB32/TXXXX—XXXX

工作场所空气中草铵膦职业接触限值及检测技术规程

1范围

本文件规定了工作场所空气中草铵膦的职业接触限值和检测方法。

本文件适用于生产和使用草铵膦的各类工作场所空气中草铵膦检测及职业接触评价。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GBZ2.1工作场所有害因素职业接触限值第1部分：化学有害因素

GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范

GBZ/T210.4职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法

3术语和定义

GBZ2.1界定的术语和定义适用于本文件。

4工作场所空气中草铵膦职业接触限值

工作场所空气中草铵膦职业接触限值应符合表1的规定。

表1工作场所空气中草铵膦职业接触限值

职业接触限值（mg/m3）

化学文摘号

化合物英文名分子式相对分子质量最高容许浓度时间加权平均容许浓度短时间接触容许浓度

（CAS号）

（MAC）（PC-TWA）（PC-STEL）

Glufosinate-

草铵膦77182-82-2C5H15N2O4P198.16-0.12-

ammonium

5草铵膦的测定

5.1原理

空气中的草铵膦用玻璃纤维滤纸采集，水超声洗脱后进样，经离子色谱柱分离，电导检测器检测，

以保留时间定性，峰面积定量。

5.2仪器设备

1

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5.2.1玻璃纤维滤纸，直径为40mm。

5.2.2采样夹，滤料直径为40mm。

5.2.3空气采样器，流量范围为0L/min～5L/min。

5.2.4超声波清洗器。

5.2.5涡旋振荡器。

5.2.6玻璃刻度具塞比色管，10mL。

5.2.7微量注射器，50μL。

5.2.8针头式过滤器，混合纤维素，滤膜孔径0.22μm。

5.2.9离子色谱仪，配有电导检测器，离子色谱仪操作参考条件如下：

a)色谱柱：季铵盐型离子色谱柱（4mm×150mm，5μm），或其它等效色谱柱；

b)柱温：35℃；

c)流动相：1.92mmol/L碳酸钠-0.60mmol/L碳酸氢钠溶液；

d)流速：0.7mL/min；

e)进样量：100μL。

5.3试剂

5.3.1试验用水为GB/T6682规定的一级水。

5.3.2碳酸氢钠，优级纯。

5.3.3碳酸钠，优级纯。

5.3.4草铵膦标准品：纯度≥98%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。

5.3.5标准溶液：准确称取一定量的草铵膦，溶于水，定量转移至容量瓶中，并用水定容至刻度，此

溶液为草铵膦标准储备液；临用前，用水稀释成10μg/mL草铵膦标准溶液。或用国家认可的标准溶液

配制。

5.4样品的采集、运输和保存

5.4.1采样点和采样对象

采样点和采样对象的选择按GBZ159执行。

5.4.2采样

5.4.2.1短时间采样

在采样点，用装有玻璃纤维滤纸的采样夹，以2.0L/min流量采集空气样品，采样时间为15min。

2

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5.4.2.2长时间采样

在采样点，用装有玻璃纤维滤纸的采样夹，以1.0L/min流量采集空气样品，采样时间为2h～8h。

5.4.3样品保存和运输

采样后，打开采样夹，取出滤纸，接尘面朝里对折，置于清洁的塑料袋或纸袋中密封保存和运输。

5.4.4样品空白

在采样点，打开装有玻璃纤维滤纸的采样夹，立即取出滤纸，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同

样品一起运输、保存和测定。每批次不少于2个样品空白。

5.5分析步骤

5.5.1样品处理

将玻璃纤维滤纸转移至10mL具塞比色管中，先加入8mL水，将滤纸浸没，涡旋振荡1min，于室

温下超声20min，补加水至总体积10mL，经针头式过滤器过滤，样品溶液供测定。

5.5.2标准曲线的制备

取6只容量瓶，用水稀释标准溶液成0µg/mL、0.05µg/mL、0.10µg/mL、0.25µg/mL、0.50µg/mL、

1.0µg/mL浓度范围的草铵膦标准系列。按照仪器操作条件，将离子色谱仪调节至最佳测定状态，进样

100µL，分别测定标准系列。以测得的峰面积对相应的草铵膦浓度(µg/mL)绘制标准曲线或计算回归方

程，其相关系数应≥0.999。

5.5.3样品测定

用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰面积值由标准曲线或回归方程

得样品溶液和样品空白溶液中草铵膦的浓度（µg/mL）。若样品溶液中草铵膦浓度超过测定范围，用水

稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

5.5.4洗脱效率

洗脱效率按GBZ/T210.4执行。

5.6计算

5.6.1按GBZ159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。

5.6.2按式（1）计算空气中草铵膦的浓度：

10(cc)

C0·····················································(1)

V0D

式中：

C——空气中草铵膦的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；

10——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；

3

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c——测得的样品溶液中草铵膦的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；

c0——测得的样品空白溶液中草铵膦的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；

V0——标准采样体积，单位为升（L）；

D——洗脱效率，%。

5.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按GBZ159计算。

5.7说明

5.7.1本法按照GBZ/T210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.012μg/mL，定量下限为0.04

µg/mL，定量测定范围为0.04µg/mL～1.0µg/mL；以采集30L空气样品计，最低检出浓度为0.004mg/m3，

最低定量浓度为0.013mg/m3；批内精密度为1.5%～3.8%，批间精密度为0.8%～4.3%；加标回收率为

93.6%～101.9%；本法的平均采样效率为100%，平均洗脱效率为98.4%。

5.7.2样品于室温条件下至少可稳定保存14d。

5.7.3氟离子、氯离子、硝酸根离子、硫酸根离子等常见离子可与草铵膦完全分开，不影响草铵膦的

测定。色谱分离参考图见图1。

说明：

1—氟离子（5.80min)；

2—氯离子（7.32min)；

3—硝酸根离子（12.68min)；

4—草铵膦（16.98min)；

5—硫酸根离子（29.73min)。

图1色谱分离参考图

5.8质量控制

4

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5.8.1实验用水和耗材验收

5.8.1.1实验用水应按照方法要求对草铵膦浓度进行测定，检测结果应低于方法检出限。

5.8.1.2实验室应对玻璃纤维滤纸、测定用试剂、容器等关键耗材的质量进行验收，必要时纳入测定

结果计算。

5.8.2样品采集

5.8.2.1在工作场所空气样品采集前，应对空气采样器的性能进行核查，并对采样系统的气密性进行

检查。

5.8.2.2非恒流采样器进行长时间采样后，应使用流量计测定采样器在带样品负载下的采样后流量。

当采样后流量与采样前设定流量偏差在±5%以内时，可用采样前设定的流量计算采样体积；当采样后流

量与采样前设定流量偏差超出±5%但不超过±10%时，可用采样前后流量的平均值计算采样体积；当采

样后流量与采样前设定流量偏差超出±10%时，应将样品作废，更换流量更稳定的采样仪器重新进行样

品采集。

5.8.2.3当使用恒流采样器（具有流量偏差超过设定流量±5%时自动停止采样功能）进行长时间采样

时，可不测定采样后流量，用采样前设定的流量计算采样体积。

5.8.2.4在空气样品采集时，应同时制备样品空白，一般不少于2个。在采样过程中如发现空气采样

器工作异常、玻璃纤维滤纸破损、劳动者未按照要求佩戴空气采样器等情况时，应重新采样。

5.8.3样品检测

样品测定过程中对实验室的方法空白、试剂空白、收集器空白、容器空白和仪器空白进行控制，样

品空白测定结果应≤方法检出限，当样品空白检验结果＞方法检出限时，应排除可能造成的污染和影响。

5

《工作场所空气中草铵膦职业接触限值及检测

技术规程》

编制说明

一、目的意义

（一）背景

草铵膦是一种高效、低毒、低抗性且高活性的除草剂。因其广

泛的杀草谱，在果园、马铃薯田及非耕地田等场所对一年生和多年

生双子叶及禾本科杂草起到了良好的防治作用，属于有机磷类非选

择性灭生型除草剂，通过抑制谷氨酰胺合成酶的催化作用导致植物

体内氨过量积累，从而抑制光合作用，达到土地杂草的防除目的。

草铵膦于1986年化学合成并成功上市，随着抗草铵膦作物（水稻、

小麦、玉米等）的研究与推广，抗除草剂转基因作物的出现，世界

范围内百草枯、草甘膦等产品禁限用范围持续扩大以及草铵膦价格

下降，草铵膦在国内外的需求量逐年增加，现已成长为继草甘膦之

后第二大除草剂。2020年，全球草铵膦的市场规模达到10.5亿美元，

位列所有除草剂品种第二位，草铵膦在中国使用量达1.1万吨，中

国作为全球最大的供应国和出口国，且未来全球草铵膦产能释放仍

主要在中国。随着中国工业化进程的不断推进以及农业化程度的不

断提高，草铵膦在国内的使用量仍在持续增加，预计2025年全球草

铵膦使用量将达到5万吨水平，届时世界草铵膦的市场需求量将可

达到10万吨左右。我国是草铵膦全球最大的供应和出口国，使用量

位列第2位。

1

（二）必要性

研究发现，草铵膦具有致癌性及致畸性、遗传毒性、神经毒性、

甲状腺毒性、肝脏毒性、肺脏毒性、生殖毒性和发育毒性。作业环

境空气中的草铵膦与空气中的粉尘颗粒紧密结合，以气溶胶状态存

在，经口、呼吸道进入人体。在草铵膦生产和使用过程中，职业接

触是不可避免的。在原药生产、包装、搬运、制剂配制等过程中，

工人主要通过呼吸道吸入产生的草铵膦，在稀释和田间喷洒作业过

程中，可吸入草铵膦气溶胶。在生产及使用过程，工人的暴露机会

较大，接触风险较高，是公共卫生方面的高风险群体。鉴于对劳动

者健康的潜在威胁，迫切需要开发一种可靠的检测方法来监测工作

场所空气中的草铵膦浓度，从而了解工人的暴露水平。目前美国、

欧盟和德国等均未制订工作场所空气中草铵膦职业接触限值及检测

方法的标准，且国内也缺少相关检测方法的研究。标准的缺失造成

对企业职业卫生监管不到位，对工作场所中草铵膦的浓度缺少评价

依据，因此无法评价接触工人的健康损伤。本标准的制定，将为我

省草铵膦生产企业职业工人健康安全提供重要依据。

（三）可行性

本项目基于前期的研究，全面梳理草铵膦的各类毒性研究资料，

选择合适的动物毒性数据，考虑由动物实验资料外推至人的不确定

因素，以及吸入和口服的差异，取值合理安全系数，采用公式推导

职业接触限值；草铵膦易溶于水，在水中解离为阴离子，考虑采用

离子色谱法检测工作场所空气中草铵膦的含量，避免繁琐的衍生化

2

过程，方法简便快速，更好地满足空气样品检测的要求。本标准的

技术成熟，具有良好的标准化应用基础，本标准实施具有较强的可

操作性。

二、任务来源

2023年8月4日，江苏省市场监督管理局下达了《省市场监督

管理局关于下达2023年度江苏省地方标准项目计划的通知》（苏市

监标[2023]173号）。计划项目名称：《工作场所空气中草铵膦职业

接触限值及检测技术规程》，计划项目序号为184。江苏省疾病预

防控制中心（江苏省预防医学科学院）、扬州市疾病预防控制中心、

镇江市疾病预防控制中心、南京市职业病防治院为文件起草单位，

对口行政主管部门为江苏省卫生健康委员会。

三、编制过程

（一）成立编制组

为确保本次编制工作的顺利开展，项目任务下达后，由江苏省

疾病预防控制中心召开项目的启动会，各相关单位派人参与，成立

了《工作场所空气中草铵膦职业接触限值及检测技术规程》编制组，

制定了标准制定工作计划并对各单位的具体任务进行了协调和分工。

（二）调研和实地验证形成讨论稿

2022年起江苏省疾病预防控制中心以江苏省内草铵膦制造企业

为研究基地，接触草铵膦人群为研究对象，调查了草铵膦生产车间

存在的职业病危害因素及关键控制点，对草铵膦检测方法及毒性的

研究进展进行了综述。2023年，实验室通过预实验和对草铵膦理化

3

性质、生产工艺流程、国外检测方法等文献进行调研，确定了空气

样本中草铵膦的采集方法，并于江苏省南京市的生产企业收集了草

铵膦生产车间的空气样本，同时研制了空气中草铵膦的检测方法以

及生物样本（血浆、尿液）中草铵膦及代谢物的检测方法，为大量

的样本检测做准备。2022、2023年对调查对象进行连续的健康体检

和生产车间空气中以及大鼠血尿中草铵膦浓度的检测。项目研制过

程见表1。

表1项目研制过程

时间主要工作内容

2022.10---2022.11召开课题启动会，前期工作准备

2022.12---2023.2建立实验室检测方法

对江苏仁信作物保护技术有限公司开展现场草铵膦浓度检测、

2023.2-2023.3

接触人群职业健康体检、尿样和血样的采集、问卷调查

化工的现场检测、职业健康体检、尿样的采集、问卷调查，并

2023.4-2024.3

且对所有的生物样本检测

2024.43家单位对提出的方法进行验证

资料整理、数据统计分析，并向其他单位征求所制定标准的意

2024.6

见和建议

根据各单位反馈的意见及建议，对标准草案进行进一步修改，

2024.7

提交标准送审稿

标准预审，根据预审意见对标准进行修改，并发至标委会专家

2024.8

征求意见，对提出的意见进行修改

2024.11标准送审

（三）形成征求意见稿

2024年4月-5月邀请相关专家对所得资料进行分析、整理和数

据统计，听取专家对讨论稿的意见，编写标准文本和编制说明初稿。

2024年6月召集各参与单位，对标准的初稿进行修订完善，并形成

征求意见稿。

（四）征求意见及专家咨询

2024年6月，江苏省疾病预防控制中心发函，开展征求意见工

作。意见征求对象包括疾病预防控制机构、高等院校、第三方检测

4

公司等共20个，发出征询函20份，收到20份。编制组在经过征求

意见汇总修改后形成了送审讨论稿，2024年8月相关专家进行预审，

在预审会议上，按照要求对提出的意见进行修改。2025年4月，省

市场监管局组织专家对该项目进行评审，与会专家一致同意该标准

通过审查。

1、意见处理情况汇总

经汇总，共收集到省内征求意见、初审及业务主管部门反馈意

见等环节意见共76条，75条意见被采纳，部分采纳了0条，1条意

见未被采纳。编制组对收到反馈的每一条意见进行了整理、分析和

讨论，对各条意见均进行了回复，列出了处理的详细理由。具体见

征求意见汇总表2。

表2意见处理情况汇总表

意见数采纳数部分采纳数未采纳数

章节

（条）（条）（条）（条）

全文1100

标题2200

规范性引用文件2200

工作场所空气中草铵

3300

膦职业接触限值

草铵膦的测定575601

编制说明111100

总计767501

占比（%）10098.701.3

2、未采纳意见的说明

未采纳的意见在“草铵膦的溶剂洗脱-离子色谱法”章节，在处理

意见期间，编制组与提出意见的专家进行了充分沟通。以下对未采

纳意见中的不采纳理由进行说明。

5

意见建议样品空白采样后接尘面朝里对折，放入具塞刻度比色

管中，进行运输、保存和测定。但是考虑到玻璃具塞比色管可能易

损坏，兼顾采样容器的便携性，滤纸置清洁容器内保存即可。因此，

该意见未采纳。

（五）终审形成标准报批稿

编制组邀请专家组织研讨会集中讨论，针对前期反馈意见中部

分采纳和未采纳意见，经过质询、讨论和修改，于2025年4月最终确

定形成标准报批稿。

四、主要内容

编制单位通过实地调研、专家研讨、实验室测试、方法验证等

方式，确定了标准的主要内容和相关的技术指标。

第1章明确了本文件的主要内容和适用范围，只适用于生产和

使用草铵膦的各类工作场所空气中草铵膦的检测及职业接触的评价。

第2章列举了本文件引用的4项规范性引用文件。

第3章明确了本文件的术语和定义。

第4章明确了工作场所空气中草铵膦职业接触限值，草铵膦的

时间加权平均容许浓度（PC-TWA）为0.12mg/m3。

第5章明确了草铵膦的检测方法，包括检测的原理、仪器、试

剂、采样方法、分析步骤、计算方法、特殊情况说明、质量控制方

法，并给出了典型色谱图。

五、技术指标确定的依据

（一）职业接触限值的确定

6

草铵膦的吸入暴露未观察到有害作用浓度值（NOAEC）为

0.012mg/L，即12mg/m3，安全系数的取值由动物实验资料外推至

人的不确定因素100，计算的草铵膦职业接触限值为0.12mg/m3。草

铵膦的毒性主要源于其结构与谷氨酸的相似性，在代谢过程中，可

以占据谷氨酸的酶结合位点，导致代谢紊乱，进而引发神经毒性。

这种神经毒性机制使草铵膦在动物和人体内能够抑制谷氨酰胺合成

酶，影响氮代谢，导致铵过量累计，最终引发神经系统功能紊乱。

草铵膦的动物神经毒性无可见有害作用水平值（NOAEL）为18

mg/kg/d，采用公式：OEL=（NOAEL*BW）/（SF*BR）计算，其中

BW为成人体重，取70kg，SF为安全系数，安全系数的取值由动物

实验资料外推至人的不确定因素100，考虑到吸入和口服的差异，

因此不同途径进入体内的校正因子取10，综合起来安全系数取1000。

BR为成人8小时呼吸量，一般取10m3。将数据带入计算公式，计

算草铵膦职业接触限值为0.126mg/m3，该值与经呼吸道吸入计算的

职业接触限值相近。因为人群暴露方式主要为吸入暴露，采用

NOAEC值计算与人群接触方式较为一致，因此草铵膦职业接触限值

建议为0.12mg/m3。

（二）仪器与色谱条件的确定

选择常见的通用型阴离子交换柱MetrosepASupp5-150/4.0进行

分离研究，使用该色谱柱推荐淋洗液浓度3.2mmol/L碳酸钠-1.0

mmol/L碳酸氢钠溶液对目标物进行等度洗脱发现在该条件下，草铵

膦与硝酸盐和硫酸盐色谱峰无法达到有效分离。最终采用1.92

mmol/L碳酸钠-0.60mmol/L碳酸氢钠混合溶液作为淋洗液。

7

考察淋洗液流速及进样体积对目标物灵敏度及保留时间的影响。

色谱柱标准流速为0.7mL/min，当流速低于0.7mL/min时，测定时间

延长，随着流速的提高，尽管保留时间缩短，但是存在柱压升高，

基线波动较大的现象，因此选择本研究选择标准流速0.7mL/min。

同时，随着进样体积的增加，草铵膦的灵敏度逐渐提高，但是其他

阴离子峰面积也同比例增加，并且出现拖尾现象，进样体积过大可

能会超过柱容量，影响色谱柱使用寿命，因此选择100μL作为最佳

进样量。

采用离子色谱法测定工作场所中草铵膦，通过合理的样品采集、

预处理及数据分析，可获得准确可靠的测定结果，具有良好的线性

关系、准确度及精密度，方法的各项指标均符合要求，草铵膦可与

氟离子、氯离子、硝酸盐、硫酸盐等常见阴离子实现基线分离。

（三）洗脱溶剂的选择

比较纯水、1.9mmol/L碳酸钠-0.6mmol/L碳酸氢钠溶液、1.9

mmol/L碳酸钠-0.6mmol/L碳酸氢钠溶液（含5%甲醇）等3种溶剂对

草铵膦洗脱效率和回收率的影响。结果显示，3种洗脱溶剂对草铵膦

的洗脱效率和回收率无明显差异，考虑到实验操作和安全性，选择

纯水作为洗脱溶剂进行后续实验。玻璃纤维滤纸的洗脱效率见表3和

表4。

表3洗脱溶剂对洗脱效率的影响（n=6）

洗脱溶剂加入量（μg）平均值（μg）洗脱效率（%）

1.041.06102

纯水5.185.1599.4

7.767.2393.2

1.041.11107

1.9mmol/LNa2CO3-0.6mmol/LNaHCO35.185.0998.3

7.767.5196.8

8

1.040.9793.4

1.9mmol/LNa2CO3-0.6mmol/LNaHCO3

5.184.9395.2

(含5%甲醇)

7.767.3194.2

表4洗脱溶剂对回收率的影响（n=6）

洗脱溶剂加入量（μg）平均值（μg）回收率（%）

0.780.81104

纯水5.185.0297.0

7.767.4996.5

0.780.84108

1.9mmol/LNa2CO3-0.6mmol/LNaHCO35.184.9595.6

7.767.4395.7

0.780.80102

1.9mmol/LNa2CO3-0.6mmol/LNaHCO3

5.185.0196.7

(含5%甲醇)

7.767.3995.2

（四）洗脱时间的确定

比较超声时间的不同对同一加标量的玻璃纤维滤纸洗脱效率的

影响。分别超声提取5min，10min，20min，30min，40min后按

试验方法进行分析测定，结果表明：超声时间小于20min时，草铵

膦洗脱不完全，洗脱效率随超声时间的增加而提高，当超声时间大

于20min后，草铵膦的洗脱效率基本保持不变，因此本试验超声时

间选为20min。见表5。

表5洗脱时间（n=6）

洗脱时间（min）加入量（μg）平均值（μg）洗脱效率（%）

54.8293.2

104.8894.2

205.185.0597.5

305.0697.8

405.0597.6

（五）标准曲线和线性范围

9

配制0μg/mL、0.05μg/mL、0.10μg/mL、0.25μg/mL、0.50

μg/mL、1.0μg/mL草铵膦标准工作系列浓度。以测得的峰面积和草

铵膦标准溶液的浓度（µg/mL）进行回归分析，回归方程：

y=0.1018x-0.0012，相关系数r>0.999，草铵膦浓度在0.05

g/mL~1.0g/mL范围内线性关系良好。

（六）检出限和最低检出浓度的确定

根据GBZ/T210.4-2008《职业卫生标准制定指南第4部分：工

作场所空气中化学物质测定方法》的标准差法，取玻璃纤维滤纸10

张，加入浓度接近空白的低浓度标准溶液，经洗脱后测定，由测定

值计算浓度平均值和标准差。求得该方法标准偏差（S）为0.004，

方法检出限为0.012µg/mL（以3倍标准差计），定量下限为0.04

µg/mL（以10倍标准差计）。以采样样品体积30L计算，该方法可

测得的工作场所空气中草铵膦最低检出浓度和最低定量浓度分别为

0.004mg/m3和0.013mg/m3。

（七）精密度的确定

取36张玻璃纤维滤纸分为3组，用微量注射器分别加入低

（1.04μg）、中（5.18μg）、高（7.76μg）三种浓度水平的草铵膦

标准使用液，室温下密闭放置过夜，次日每组各取6张滤纸进行测

定，5d内对其余滤纸进行测定，计算批内及批间精密度。结果显示，

批内精密度为1.5%~3.8%，批间精密度为0.8%~4.3%。见表6。

表6精密度试验结果

批内批间

加标量（μg）

测定量（μg）RSD（%）测定量（μg）RSD（%）

10

1.041.04±0.083.80.96±0.084.3

5.185.03±0.121.55.14±0.170.8

7.767.32±0.201.77.36±0.283.8

（八）准确度的确定

模拟现场采样，向未检出实际样品的洗脱液中分别加入低、中、

高浓度的草铵膦标准溶液，每个浓度测定3次，计算平均加标回收

率。结果显示，加标回收率范围为93.6%~101.9%。见表7。

表7加标回收试验（n=3）

样号本底值（μg）加入量（μg）平均值（μg）回收率（%）

10.520.53101.9

2/5.184.9295.1

37.767.2793.6

（九）采样效率的确定

参照GBZ210.4，在通风橱内开展模拟采样，使用采样器进行

采样，以2L/min流量采集15min，1L/min流量采集480min（参考

GB17061及职业卫生检测规范），通过滤膜夹进行串联，高、中、

低浓度分别采样3次，按分析步骤分别测定前后两张玻璃纤维滤纸

上草铵膦的含量。结果显示，本方法后段玻璃纤维纸均未检出草铵

膦，采样效率为100%。实验结果GBZ/T210.4-2008《职业卫生标准

制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质测定方法》的要求。

（十）洗脱效率的确定

将18张玻璃纤维滤纸分为3组，每组6张，分别加入低、中、

高不同浓度水平的草铵膦标准使用液，将滤纸的添加溶液的一面朝

里对折，于10mL具塞比色管中室温下放置过夜，按方法处理后进

11

样分析，扣除空白值后，根据测定量计算洗脱效率。结果显示，各

浓度洗脱效率均大于90%，平均洗脱效率为98.4%。

（十一）样品稳定性的确定

取30只装有空白滤纸的具塞比色管分为5组，每组6只，每张

添加5.18μg的草铵膦，于10mL具塞试管中室温保存，分别于第1、

3天、5天、7天、14天按1.3分析。结果显示，与第1天结果比较，

在常温条件下，14天内草铵膦样品的下降率低于10%，表明在常温

下至少可保存14天。见表8。

表8稳定性试验结果

测定时间加入量（μg）平均值（μg）平价下降率（%）

第1天5.185.17/

第3天5.185.170.0

第5天5.185.150.4

第7天5.185.111.2

第14天5.184.915.0

（十二）抗干扰能力的确定

离子色谱常见干扰离子主要有氟离子、氯离子、硝酸盐、硫酸

盐等常见阴离子。试验结果显示，草铵膦出峰良好，与共存物能有

效分离。标准溶液见图1。空白色谱图见图2。

12

---2-

注：1-F；2-Cl；3-NO2；4-草铵膦；5-SO4

图1标准溶液色谱图

图2空白色谱图

（十三）方法验证情况

经三家有资质单位验证，本方法的精密度、准确度、洗脱效率

的指标满足标准GBZ/T210.4的各项要求。具体验证结果见表9~表

12。

表9三家验证单位验证结果

单位淮安疾控宿迁疾控昆山疾控

线性范围0.05~1.04μg/mL0.05~1.04μg/mL0.05~1.04μg/mL

回归方程y=0.0005x+0.1548y=0.1127x-0.004y=0.0743x-0.0014

相关系数0.99970.99970.9994

13

最低检出浓度0.0010mg/m30.0037mg/m30.0013mg/m3

最低定量浓度0.0033mg/m30.012mg/m30.0047mg/m3

表10三家验证单位批内精密度和洗脱效率验证结果

加标浓度测定值(mg/L)RSD洗脱效率

单位（%）（%）

（mg/L）123456

0.10.09290.09050.09430.09120.09270.09321.592.5

淮安疾控0.50.4430.4520.4630.4540.4410.4531.890.3

0.750.7070.6950.6990.7020.7060.6881.093.3

0.10.0930.1010.1020.0930.1100.0926.698.5

宿迁疾控0.50.4780.4580.4690.4800.4610.4741.894.0

0.750.7530.7100.6990.7420.7140.7032.896.0

0.10.09030.09140.08930.09360.09580.08853.091.5

昆山疾控0.50.4540.4390.4440.4740.4760.4393.790.9

0.750.7080.7140.7040.7030.7100.6742.093.6

表11三家验证单位批间精密度验证结果

加标浓度测定值(mg/L)RSD

单位（%）

（mg/L）123456

0.10.09340.09010.08920.0888//1.5

淮安疾控0.50.4670.4470.4710.4535//1.8

0.750.6850.6940.6790.676//1.0

0.10.0930.1010.1010.0910.1020.0944.6

宿迁疾控0.50.4780.4580.5080.5050.4900.5304.6

0.750.7530.7100.6910.7070.7500.7363.2

0.10.09260.09570.09420.0891//1.6

昆山疾控0.50.4480.4170.4760.436//2.9

0.750.6950.7020.6940.661//1.9

表12三家验证单位回收率验证结果

加标浓度测定值(mg/L)回收率

单位（%）

（mg/L）123456

0.0750.07160.07240.07150.07160.07120.071795.6

淮安疾控0.50.4850.4940.4980.4920.4810.48297.7

0.750.7240.7210.7170.7230.7170.71595.9

0.0750.0740.0730.0760.0720.0750.07498.6

宿迁疾控0.50.4930.5300.4840.5260.5140.517102

0.750.7780.7340.7230.7250.7520.77199.6

0.0750.09550.09640.09580.09540.09500.096295.7

昆山疾控0.50.4820.4790.4810.4870.4850.47696.3

0.750.7220.7190.7320.7200.7100.71596.0

（十四）实施可行性

为考察本文件实施的可行性，对草铵膦生产场所空气中草铵膦

进行采集检测，在企业生产过程中没有跑冒滴漏的情况下，工人的

14

职业接触均满足本文件的要求；通过对草铵膦使用场所调查发现，

草铵膦使用过程中会稀释到较低浓度，且农场的喷洒过程大多采用

无人机操作，农场工人的职业暴露远低于本标准限值，证明该文件

制定的职业接触限值可行，能推广使用；该样品在常温下至少可保

存14天，保存时间完全满足现场采样到实验室检测流程，本文件检

测用的离子色谱仪已经在省市县三级疾控和第三方检测机构中普及，

配置率达到90%以上，基层实验室都能满足本文件的检测要求，易

于在基层实施。

六、重大分歧意见的处理结果和依据

无重大意见分歧，各实验室在使用本标准时，可根据各实验室

要求，满足本方法的条件即可。

七、与相关法律法规和标准的关系

本标准作为江苏省地方标准，与《中华人民共和国职业病防治

法》配套。本标准是对GBZ/T300-2017《工作场所空气有毒物质测

定第1部分:总则》以及GBZ2.1-2019《工作场所有害因素职业接触

限值第1部分：化学有害因素》的补充和完善。在编制过程中按照

GBZ/T210.4-2008《职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空

气中化学物质测定方法》、GB/T20001.4-2015《标准编写规则第4

部分：试验方法标准》的各项技术指标内容进行研制。目前国内外

尚未制定工作场所空气中草铵膦标准检测方法。

八、推广实施建议

本标准建议为推荐性地方标准发布，用于生产和使用草铵膦的

15

各类工作场所空气中草铵膦的检测及职业接触的评价。

建议标准归口单位和组织实施单位积极开展标准贯彻的指引工

作，组织专门的培训班，确保各相关单位能准确理解和应用本标准。

邀请专家讲解草铵膦的职业接触限值及检测技术的具体内容，提高

企业和员工的重视程度。为扩大标准的影响力，应通过公共媒体、

行业内部渠道以及对外信息平台进行广泛宣传，激发相关单位参与

培训的积极性，并结合自身实际情况，深入学习和实践本标准。

编制单位需对标准的执行情况进行持续的跟踪与评估，建立规

程实施情况的反馈机制，根据反馈情况对规程进行持续改进和优化

确保其更加符合实际需求和科学要求。

九、起草单位和起草人员信息及分工

本标准起草单位为江苏省疾病预防控制中心（江苏省预防医学

科学院）、扬州市疾病预防控制中心、镇江市疾病预防控制中心、

南京市职业病防治院。

主要起草人：霍宗利、凌映茹、徐佳南、张锋、刘炘、窦建瑞、

潘丽萍、谢石、张昊、朱宝立、卞倩、鹿奎奎、曹伊楠、王鑫楠、

沈菲。具体信息及分工见表13。

表13项目人员情况表

序号姓名性别职称/职务单位所承担的工作

江苏省疾病预防控制中

副科长/主任技项目负责人，负责项目的总

1霍宗利男心（江苏省预防医学科

师体设计、协调工作

学院）

江苏省疾病预防控制中

2凌映茹女主管技师心（江苏省预防医学科草铵膦检测方法的建立

学院）

江苏省疾病预防控制