《工作场所空气中草铵膦职业接触限值及检测技术规程》编制说明

《工作场所空气中草铵膦职业接触限值及检测

技术规程》

编制说明

一、目的意义

（一）背景

草铵膦是一种高效、低毒、低抗性且高活性的除草剂。因其广

泛的杀草谱，在果园、马铃薯田及非耕地田等场所对一年生和多年

生双子叶及禾本科杂草起到了良好的防治作用，属于有机磷类非选

择性灭生型除草剂，通过抑制谷氨酰胺合成酶的催化作用导致植物

体内氨过量积累，从而抑制光合作用，达到土地杂草的防除目的。

草铵膦于1986年化学合成并成功上市，随着抗草铵膦作物（水稻、

小麦、玉米等）的研究与推广，抗除草剂转基因作物的出现，世界

范围内百草枯、草甘膦等产品禁限用范围持续扩大以及草铵膦价格

下降，草铵膦在国内外的需求量逐年增加，现已成长为继草甘膦之

后第二大除草剂。2020年，全球草铵膦的市场规模达到10.5亿美元，

位列所有除草剂品种第二位，草铵膦在中国使用量达1.1万吨，中

国作为全球最大的供应国和出口国，且未来全球草铵膦产能释放仍

主要在中国。随着中国工业化进程的不断推进以及农业化程度的不

断提高，草铵膦在国内的使用量仍在持续增加，预计2025年全球草

铵膦使用量将达到5万吨水平，届时世界草铵膦的市场需求量将可

达到10万吨左右。我国是草铵膦全球最大的供应和出口国，使用量

位列第2位。

1

（二）必要性

研究发现，草铵膦具有致癌性及致畸性、遗传毒性、神经毒性、

甲状腺毒性、肝脏毒性、肺脏毒性、生殖毒性和发育毒性。作业环

境空气中的草铵膦与空气中的粉尘颗粒紧密结合，以气溶胶状态存

在，经口、呼吸道进入人体。在草铵膦生产和使用过程中，职业接

触是不可避免的。在原药生产、包装、搬运、制剂配制等过程中，

工人主要通过呼吸道吸入产生的草铵膦，在稀释和田间喷洒作业过

程中，可吸入草铵膦气溶胶。在生产及使用过程，工人的暴露机会

较大，接触风险较高，是公共卫生方面的高风险群体。鉴于对劳动

者健康的潜在威胁，迫切需要开发一种可靠的检测方法来监测工作

场所空气中的草铵膦浓度，从而了解工人的暴露水平。目前美国、

欧盟和德国等均未制订工作场所空气中草铵膦职业接触限值及检测

方法的标准，且国内也缺少相关检测方法的研究。标准的缺失造成

对企业职业卫生监管不到位，对工作场所中草铵膦的浓度缺少评价

依据，因此无法评价接触工人的健康损伤。本标准的制定，将为我

省草铵膦生产企业职业工人健康安全提供重要依据。

（三）可行性

本项目基于前期的研究，全面梳理草铵膦的各类毒性研究资料，

选择合适的动物毒性数据，考虑由动物实验资料外推至人的不确定

因素，以及吸入和口服的差异，取值合理安全系数，采用公式推导

职业接触限值；草铵膦易溶于水，在水中解离为阴离子，考虑采用

离子色谱法检测工作场所空气中草铵膦的含量，避免繁琐的衍生化

2

过程，方法简便快速，更好地满足空气样品检测的要求。本标准的

技术成熟，具有良好的标准化应用基础，本标准实施具有较强的可

操作性。

二、任务来源

2023年8月4日，江苏省市场监督管理局下达了《省市场监督

管理局关于下达2023年度江苏省地方标准项目计划的通知》（苏市

监标[2023]173号）。计划项目名称：《工作场所空气中草铵膦职业

接触限值及检测技术规程》，计划项目序号为184。江苏省疾病预

防控制中心（江苏省预防医学科学院）、扬州市疾病预防控制中心、

镇江市疾病预防控制中心、南京市职业病防治院为文件起草单位，

对口行政主管部门为江苏省卫生健康委员会。

三、编制过程

（一）成立编制组

为确保本次编制工作的顺利开展，项目任务下达后，由江苏省

疾病预防控制中心召开项目的启动会，各相关单位派人参与，成立

了《工作场所空气中草铵膦职业接触限值及检测技术规程》编制组，

制定了标准制定工作计划并对各单位的具体任务进行了协调和分工。

（二）调研和实地验证形成讨论稿

2022年起江苏省疾病预防控制中心以江苏省内草铵膦制造企业

为研究基地，接触草铵膦人群为研究对象，调查了草铵膦生产车间

存在的职业病危害因素及关键控制点，对草铵膦检测方法及毒性的

研究进展进行了综述。2023年，实验室通过预实验和对草铵膦理化

3

性质、生产工艺流程、国外检测方法等文献进行调研，确定了空气

样本中草铵膦的采集方法，并于江苏省南京市的生产企业收集了草

铵膦生产车间的空气样本，同时研制了空气中草铵膦的检测方法以

及生物样本（血浆、尿液）中草铵膦及代谢物的检测方法，为大量

的样本检测做准备。2022、2023年对调查对象进行连续的健康体检

和生产车间空气中以及大鼠血尿中草铵膦浓度的检测。项目研制过

程见表1。

表1项目研制过程

时间主要工作内容

2022.10---2022.11召开课题启动会，前期工作准备

2022.12---2023.2建立实验室检测方法

对江苏仁信作物保护技术有限公司开展现场草铵膦浓度检测、

2023.2-2023.3

接触人群职业健康体检、尿样和血样的采集、问卷调查

化工的现场检测、职业健康体检、尿样的采集、问卷调查，并

2023.4-2024.3

且对所有的生物样本检测

2024.43家单位对提出的方法进行验证

资料整理、数据统计分析，并向其他单位征求所制定标准的意

2024.6

见和建议

根据各单位反馈的意见及建议，对标准草案进行进一步修改，

2024.7

提交标准送审稿

标准预审，根据预审意见对标准进行修改，并发至标委会专家

2024.8

征求意见，对提出的意见进行修改

2024.11标准送审

（三）形成征求意见稿

2024年4月-5月邀请相关专家对所得资料进行分析、整理和数

据统计，听取专家对讨论稿的意见，编写标准文本和编制说明初稿。

2024年6月召集各参与单位，对标准的初稿进行修订完善，并形成

征求意见稿。

（四）征求意见及专家咨询

2024年6月，江苏省疾病预防控制中心发函，开展征求意见工

作。意见征求对象包括疾病预防控制机构、高等院校、第三方检测

4

公司等共20个，发出征询函20份，收到20份。编制组在经过征求

意见汇总修改后形成了送审讨论稿，2024年8月相关专家进行预审，

在预审会议上，按照要求对提出的意见进行修改。2025年4月，省

市场监管局组织专家对该项目进行评审，与会专家一致同意该标准

通过审查。

1、意见处理情况汇总

经汇总，共收集到省内征求意见、初审及业务主管部门反馈意

见等环节意见共76条，75条意见被采纳，部分采纳了0条，1条意

见未被采纳。编制组对收到反馈的每一条意见进行了整理、分析和

讨论，对各条意见均进行了回复，列出了处理的详细理由。具体见

征求意见汇总表2。

表2意见处理情况汇总表

意见数采纳数部分采纳数未采纳数

章节

（条）（条）（条）（条）

全文1100

标题2200

规范性引用文件2200

工作场所空气中草铵

3300

膦职业接触限值

草铵膦的测定575601

编制说明111100

总计767501

占比（%）10098.701.3

2、未采纳意见的说明

未采纳的意见在“草铵膦的溶剂洗脱-离子色谱法”章节，在处理

意见期间，编制组与提出意见的专家进行了充分沟通。以下对未采

纳意见中的不采纳理由进行说明。

5

意见建议样品空白采样后接尘面朝里对折，放入具塞刻度比色

管中，进行运输、保存和测定。但是考虑到玻璃具塞比色管可能易

损坏，兼顾采样容器的便携性，滤纸置清洁容器内保存即可。因此，

该意见未采纳。

（五）终审形成标准报批稿

编制组邀请专家组织研讨会集中讨论，针对前期反馈意见中部

分采纳和未采纳意见，经过质询、讨论和修改，于2025年4月最终确

定形成标准报批稿。

四、主要内容

编制单位通过实地调研、专家研讨、实验室测试、方法验证等

方式，确定了标准的主要内容和相关的技术指标。

第1章明确了本文件的主要内容和适用范围，只适用于生产和

使用草铵膦的各类工作场所空气中草铵膦的检测及职业接触的评价。

第2章列举了本文件引用的4项规范性引用文件。

第3章明确了本文件的术语和定义。

第4章明确了工作场所空气中草铵膦职业接触限值，草铵膦的

时间加权平均容许浓度（PC-TWA）为0.12mg/m3。

第5章明确了草铵膦的检测方法，包括检测的原理、仪器、试

剂、采样方法、分析步骤、计算方法、特殊情况说明、质量控制方

法，并给出了典型色谱图。

五、技术指标确定的依据

（一）职业接触限值的确定

6

草铵膦的吸入暴露未观察到有害作用浓度值（NOAEC）为

0.012mg/L，即12mg/m3，安全系数的取值由动物实验资料外推至

人的不确定因素100，计算的草铵膦职业接触限值为0.12mg/m3。草

铵膦的毒性主要源于其结构与谷氨酸的相似性，在代谢过程中，可

以占据谷氨酸的酶结合位点，导致代谢紊乱，进而引发神经毒性。

这种神经毒性机制使草铵膦在动物和人体内能够抑制谷氨酰胺合成

酶，影响氮代谢，导致铵过量累计，最终引发神经系统功能紊乱。

草铵膦的动物神经毒性无可见有害作用水平值（NOAEL）为18

mg/kg/d，采用公式：OEL=（NOAEL*BW）/（SF*BR）计算，其中

BW为成人体重，取70kg，SF为安全系数，安全系数的取值由动物

实验资料外推至人的不确定因素100，考虑到吸入和口服的差异，

因此不同途径进入体内的校正因子取10，综合起来安全系数取1000。

BR为成人8小时呼吸量，一般取10m3。将数据带入计算公式，计

算草铵膦职业接触限值为0.126mg/m3，该值与经呼吸道吸入计算的

职业接触限值相近。因为人群暴露方式主要为吸入暴露，采用

NOAEC值计算与人群接触方式较为一致，因此草铵膦职业接触限值

建议为0.12mg/m3。

（二）仪器与色谱条件的确定

选择常见的通用型阴离子交换柱MetrosepASupp5-150/4.0进行

分离研究，使用该色谱柱推荐淋洗液浓度3.2mmol/L碳酸钠-1.0

mmol/L碳酸氢钠溶液对目标物进行等度洗脱发现在该条件下，草铵

膦与硝酸盐和硫酸盐色谱峰无法达到有效分离。最终采用1.92

mmol/L碳酸钠-0.60mmol/L碳酸氢钠混合溶液作为淋洗液。

7

考察淋洗液流速及进样体积对目标物灵敏度及保留时间的影响。

色谱柱标准流速为0.7mL/min，当流速低于0.7mL/min时，测定时间

延长，随着流速的提高，尽管保留时间缩短，但是存在柱压升高，

基线波动较大的现象，因此选择本研究选择标准流速0.7mL/min。

同时，随着进样体积的增加，草铵膦的灵敏度逐渐提高，但是其他

阴离子峰面积也同比例增加，并且出现拖尾现象，进样体积过大可

能会超过柱容量，影响色谱柱使用寿命，因此选择100μL作为最佳

进样量。

采用离子色谱法测定工作场所中草铵膦，通过合理的样品采集、

预处理及数据分析，可获得准确可靠的测定结果，具有良好的线性

关系、准确度及精密度，方法的各项指标均符合要求，草铵膦可与

氟离子、氯离子、硝酸盐、硫酸盐等常见阴离子实现基线分离。

（三）洗脱溶剂的选择

比较纯水、1.9mmol/L碳酸钠-0.6mmol/L碳酸氢钠溶液、1.9

mmol/L碳酸钠-0.6mmol/L碳酸氢钠溶液（含5%甲醇）等3种溶剂对

草铵膦洗脱效率和回收率的影响。结果显示，3种洗脱溶剂对草铵膦

的洗脱效率和回收率无明显差异，考虑到实验操作和安全性，选择

纯水作为洗脱溶剂进行后续实验。玻璃纤维滤纸的洗脱效率见表3和

表4。

表3洗脱溶剂对洗脱效率的影响（n=6）

洗脱溶剂加入量（μg）平均值（μg）洗脱效率（%）

1.041.06102

纯水5.185.1599.4

7.767.2393.2

1.041.11107

1.9mmol/LNa2CO3-0.6mmol/LNaHCO35.185.0998.3

7.767.5196.8

8

1.040.9793.4

1.9mmol/LNa2CO3-0.6mmol/LNaHCO3

5.184.9395.2

(含5%甲醇)

7.767.3194.2

表4洗脱溶剂对回收率的影响（n=6）

洗脱溶剂加入量（μg）平均值（μg）回收率（%）

0.780.81104

纯水5.185.0297.0

7.767.4996.5

0.780.84108

1.9mmol/LNa2CO3-0.6mmol/LNaHCO35.184.9595.6

7.767.4395.7

0.780.80102

1.9mmol/LNa2CO3-0.6mmol/LNaHCO3

5.185.0196.7

(含5%甲醇)

7.767.3995.2

（四）洗脱时间的确定

比较超声时间的不同对同一加标量的玻璃纤维滤纸洗脱效率的

影响。分别超声提取5min，10min，20min，30min，40min后按

试验方法进行分析测定，结果表明：超声时间小于20min时，草铵

膦洗脱不完全，洗脱效率随超声时间的增加而提高，当超声时间大

于20min后，草铵膦的洗脱效率基本保持不变，因此本试验超声时

间选为20min。见表5。

表5洗脱时间（n=6）

洗脱时间（min）加入量（μg）平均值（μg）洗脱效率（%）

54.8293.2

104.8894.2

205.185.0597.5

305.0697.8

405.0597.6

（五）标准曲线和线性范围

9

配制0μg/mL、0.05μg/mL、0.10μg/mL、0.25μg/mL、0.50

μg/mL、1.0μg/mL草铵膦标准工作系列浓度。以测得的峰面积和草

铵膦标准溶液的浓度（µg/mL）进行回归分析，回归方程：

y=0.1018x-0.0012，相关系数r>0.999，草铵膦浓度在0.05

g/mL~1.0g/mL范围内线性关系良好。

（六）检出限和最低检出浓度的确定

根据GBZ/T210.4-2008《职业卫生标准制定指南第4部分：工

作场所空气中化学物质测定方法》的标准差法，取玻璃纤维滤纸10

张，加入浓度接近空白的低浓度标准溶液，经洗脱后测定，由测定

值计算浓度平均值和标准差。求得该方法标准偏差（S）为0.004，

方法检出限为0.012µg/mL（以3倍标准差计），定量下限为0.04

µg/mL（以10倍标准差计）。以采样样品体积30L计算，该方法可

测得的工作场所空气中草铵膦最低检出浓度和最低定量浓度分别为

0.004mg/m3和0.013mg/m3。

（七）精密度的确定

取36张玻璃纤维滤纸分为3组，用微量注射器分别加入低

（1.04μg）、中（5.18μg）、高（7.76μg）三种浓度水平的草铵膦

标准使用液，室温下密闭放置过夜，次日每组各取6张滤纸进行测

定，5d内对其余滤纸进行测定，计算批内及批间精密度。结果显示，

批内精密度为1.5%~3.8%，批间精密度为0.8%~4.3%。见表6。

表6精密度试验结果

批内批间

加标量（μg）

测定量（μg）RSD（%）测定量（μg）RSD（%）

10

1.041.04±0.083.80.96±0.084.3

5.185.03±0.121.55.14±0.170.8

7.767.32±0.201.77.36±0.283.8

（八）准确度的确定

模拟现场采样，向未检出实际样品的洗脱液中分别加入低、中、

高浓度的草铵膦标准溶液，每个浓度测定3次，计算平均加标回收

率。结果显示，加标回收率范围为93.6%~101.9%。见表7。

表7加标回收试验（n=3）

样号本底值（μg）加入量（μg）平均值（μg）回收率（%）

10.520.53101.9

2/5.184.9295.1

37.767.2793.6

（九）采样效率的确定

参照GBZ210.4，在通风橱内开展模拟采样，使用采样器进行

采样，以2L/min流量采集15min，1L/min流量采集480min（参考

GB17061及职业卫生检测规范），通过滤膜夹进行串联，高、中、

低浓度分别采样3次，按分析步骤分别测定前后两张玻璃纤维滤纸

上草铵膦的含量。结果显示，本方法后段玻璃纤维纸均未检出草铵

膦，采样效率为100%。实验结果GBZ/T210.4-2008《职业卫生标准

制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质测定方法》的要求。

（十）洗脱效率的确定

将18张玻璃纤维滤纸分为3组，每组6张，分别加入低、中、

高不同浓度水平的草铵膦标准使用液，将滤纸的添加溶液的一面朝

里对折，于10mL具塞比色管中室温下放置过夜，按方法处理后进

11

样分析，扣除空白值后，根据测定量计算洗脱效率。结果显示，各

浓度洗脱效率均大于90%，平均洗脱效率为98.4%。

（十一）样品稳定性的确定

取30只装有空白滤纸的具塞比色管分为5组，每组6只，每张

添加5.18μg的草铵膦，于10mL具塞试管中室温保存，分别于第1、

3天、5天、7天、14天按1.3分析。结果显示，与第1天结果比较，

在常温条件下，14天内草铵膦样品的下降率低于10%，表明在常温

下至少可保存14天。见表8。

表8稳定性试验结果

测定时间加入量（μg）平均值（μg）平价下降率（%）

第1天5.185.17/

第3天5.185.170.0

第5天5.185.150.4

第7天5.185.111.2

第14天5.184.915.0

（十二）抗干扰能力的确定

离子色谱常见干扰离子主要有氟离子、氯离子、硝酸盐、硫酸

盐等常见阴离子。试验结果显示，草铵膦出峰良好，与共存物能有

效分离。标准溶液见图1。空白色谱图见图2。

12

---2-

注：1-F；2-Cl；3-NO2；4-草铵膦；5-SO4

图1标准溶液色谱图

图2空白色谱图

（十三）方法验证情况

经三家有资质单位验证，本方法的精密度、准确度、洗脱效率

的指标满足标准GBZ/T210.4的各项要求。具体验证结果见表9~表

12。

表9三家验证单位验证结果

单位淮安疾控宿迁疾控昆山疾控

线性范围0.05~1.04μg/mL0.05~1.04μg/mL0.05~1.04μg/mL

回归方程y=0.0005x+0.1548y=0.1127x-0.004y=0.0743x-0.0014

相关系数0.99970.99970.9994

13

最低检出浓度0.0010mg/m30.0037mg/m30.0013mg/m3

最低定量浓度0.0033mg/m30.012mg/m30.0047mg/m3

表10三家验证单位批内精密度和洗脱效率验证结果

加标浓度测定值(mg/L)RSD洗脱效率

单位（%）（%）

（mg/L）123456

0.10.09290.09050.09430.09120.09270.09321.592.5

淮安疾控0.50.4430.4520.4630.4540.4410.4531.890.3

0.750.7070.6950.6990.7020.7060.6881.093.3

0.10.0930.1010.1020.0930.1100.0926.698.5

宿迁疾控0.50.4780.4580.4690.4800.4610.4741.894.0

0.750.7530.7100.6990.7420.7140.7032.896.0

0.10.09030.09140.08930.09360.09580.08853.091.5

昆山疾控0.50.4540.4390.4440.4740.4760.4393.790.9

0.750.7080.7140.7040.7030.7100.6742.093.6

表11三家验证单位批间精密度验证结果

加标浓度测定值(mg/L)RSD

单位（%）

（mg/L）123456

0.10.09340.09010.08920.0888//1.5

淮安疾控0.50.4670.4470.4710.4535//1.8

0.750.6850.6940.6790.676//1.0

0.10.0930.1010.1010.0910.1020.0944.6

宿迁疾控0.50.4780.4580.5080.5050.4900.5304.6

0.750.7530.7100.6910.7070.7500.7363.2

0.10.09260.09570.09420.0891//1.6

昆山疾控0.50.4480.4170.4760.436//2.9

0.750.6950.7020.6940.661//1.9

表12三家验证单位回收率验证结果

加标浓度测定值(mg/L)回收率

单位（%）

（mg/L）123456

0.0750.07160.07240.07150.07160.07120.071795.6

淮安疾控0.50.4850.4940.4980.4920.4810.48297.7

0.750.7240.7210.7170.7230.7170.71595.9

0.0750.0740.0730.0760.0720.0750.07498.6

宿迁疾控0.50.4930.5300.4840.5260.5140.517102

0.750.7780.7340.7230.7250.7520.77199.6

0.0750.09550.09640.09580.09540.09500.096295.7

昆山疾控0.50.4820.4790.4810.4870.4850.47696.3

0.750.7220.7190.7320.7200.7100.71596.0

（十四）实施可行性

为考察本文件实施的可行性，对草铵膦生产场所空气中草铵膦

进行采集检测，在企业生产过程中没有跑冒滴漏的情况下，工人的

14

职业接触均满足本文件的要求；通过对草铵膦使用场所调查发现，

草铵膦使用过程中会稀释到较低浓度，且农场的喷洒过程大多采用

无人机操作，农场工人的职业暴露远低于本标准限值，证明该文件

制定的职业接触限值可行，能推广使用；该样品在常温下至少可保

存14天，保存时间完全满足现场采样到实验室检测流程，本文件检

测用的离子色谱仪已经在省市县三级疾控和第三方检测机构中普及，

配置率达到90%以上，基层实验室都能满足本文件的检测要求，易

于在基层实施。

六、重大分歧意见的处理结果和依据

无重大意见分歧，各实验室在使用本标准时，可根据各实验室

要求，满足本方法的条件即可。

七、与相关法律法规和标准的关系

本标准作为江苏省地方标准，与《中华人民共和国职业病防治

法》配套。本标准是对GBZ/T300-2017《工作场所空气有毒物质测

定第1部分:总则》以及GBZ2.1-2019《工作场所有害因素职业接触

限值第1部分：化学有害因素》的补充和完善。在编制过程中按照

GBZ/T210.4-2008《职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空

气中化学物质测定方法》、GB/T20001.4-2015《标准编写规则第4

部分：试验方法标准》的各项技术指标内容进行研制。目前国内外

尚未制定工作场所空气中草铵膦标准检测方法。

八、推广实施建议

本标准建议为推荐性地方标准发布，用于生产和使用草铵膦的

15

各类工作场所空气中草铵膦的检测及职业接触的评价。

建议标准归口单位和组织实施单位积极开展标准贯彻的指引工

作，组织专门的培训班，确保各相关单位能准确理解和应用本标准。

邀请专家讲解草铵膦的职业接触限值及检测技术的具体内容，提高

企业和员工的重视程度。为扩大标准的影响力，应通过公共媒体、

行业内部渠道以及对外信息平台进行广泛宣传，激发相关单位参与

培训的积极性，并结合自身实际情况，深入学习和实践本标准。

编制单位需对标准的执行情况进行持续的跟踪与评估，建立规

程实施情况的反馈机制，根据反馈情况对规程进行持续改进和优化

确保其更加符合实际需求和科学要求。

九、起草单位和起草人员信息及分工

本标准起草单位为江苏省疾病预防控制中心（江苏省预防医学

科学院）、扬州市疾病预防控制中心、镇江市疾病预防控制中心、

南京市职业病防治院。

主要起草人：霍宗利、凌映茹、徐佳南、张锋、刘炘、窦建瑞、

潘丽萍、谢石、张昊、朱宝立、卞倩、鹿奎奎、曹伊楠、王鑫楠、

沈菲。具体信息及分工见表13。

表13项目人员情况表

序号姓名性别职称/职务单位所承担的工作

江苏省疾病预防控制中

副科长/主任技项目负责人，负责项目的总

1霍宗利男心（江苏省预防医学科

师体设计、协调工作

学院）

江苏省疾病预防控制中

2凌映茹女主管技师心（江苏省预防医学科草铵膦检测方法的建立

学院）

江苏省疾病预防控制中

3徐佳南男助理研究员心（江苏省预防医学科标准规范性、协调性梳理

学院）

江苏省疾病预防控制中

4张锋男主任技师心（江苏省预防医学科负责草铵膦现场调查

学院）

16

江苏省疾病预防控制中

负责草铵膦职业接触限值的

5刘炘男副主任医师心（江苏省预防医学科

研究

学院）

扬州市疾病预防控制