水质化验室日检作业规程（固定采样+日检项目+平行样比对+数据台账）

化验室·采样与数据水质化验室日检作业规程（固定采样+日检项目+平行样比对+数据台账）××市政环境监测站水质分析组适用场景：水质化验室固定点位的日常取样、常规指标测定、平行样比对校验与检测数据台账管理适用对象：化验室取样员、分析测试员、质量监督员与技术负责人内容构成：全书6章24节，10张单据分正文8张、附录2张，附2份记录单版本：水质分析组现行稿（单点位半日一轮口径）说明：书内所有数字均为编写的演示值，含看似真实的浓度值与仪器读数，须换成本单位实测值水质化验室日检作业规程 PAGE2目录TOC\o"1-1"\h\z\u13518前言 315875第一章化验室岗位设置与样品接收 46521第二章固定采样点布设与取样执行 725859第三章日检项目与试剂配制 1124339第四章仪器设备操作与期间核查 1514214第五章平行样比对与质量控制 181079第六章数据台账与结果报告 2224118结语 252425附录一日检数据汇总与超差处置追踪单 2612187附录二试剂标准物质与耗材领用台账 26一天的第一瓶样从几点取起，取决于点位什么时候开门；同一处水取一瓶还是取两瓶，看的是样品稳不稳定。章本章要解决的问题节数第一章一天的第一瓶样从几点取起，取决于点位什么时候开门4第二章同一处水取一瓶还是取两瓶，看的是样品稳不稳定4第三章试剂配错一次，后面十几瓶样子的结果全部作废4第四章平行样两个数对不上，先怀疑人再怀疑仪器4第五章原始记录写歪一格，后面所有的数字都跟着歪4第六章台账是化验室对外唯一的交代，别的都不算数4附录一附录一日检数据汇总与超差处置追踪单—附录二附录二试剂标准物质与耗材领用台账—水质化验室日检作业规程 PAGE2前言早上八点，第一辆取样车停在厂区门口，车斗里竖着几只带编号的塑料瓶。等门卫登记的工夫，取样员把采样点清单摊在方向盘上，用笔在上面划掉昨天已经采过的那几处。这个动作看起来多余，其实是在防一件很麻烦的事：同一天里，一个点位被采了两遍，两份数据被当成两次独立结果填进台账，趋势就废了。化验室和车间的活法不一样。车间里的问题多半当场能看出来，仪表跳了、机器停了、人受伤了，眼睛和耳朵就够用。化验室里的问题常常延迟好几个小时才显形，取样的时候一切正常，瓶子放到实验室才发现水样变了色；配好的试剂在常温下放了一夜，早上测出来的浓度偏高得离谱。延迟是最难对付的一种故障，它不给你现场，得靠一整套约定俗成的规矩去堵。这本规程讲的是水质化验室一天里反复在做的那几件事：点位怎么定、瓶子怎么选、样怎么取、试剂怎么配、指标怎么测、两个平行样对不上时按什么顺序查、原始记录怎么写、台账怎么记、数据怎么对外发。不谈化验室如何选址，也不谈检测方法学本身的技术细节，方法学归方法文件管，本规程管的是人手上的动作和桌上的单据。书里写的每一个数字都是编出来的，包括那些看起来挺像真的浓度值和吸光度读数。这不是偷懒，是因为具体数字一旦写死，读者就会拿去照抄，而各家水站的基线根本不同。正确的用法是把流程和判定口径拿走，数字栏留空，填自己测出来的；填进去之前先确认这个数是在什么条件下测的。有一条贯穿全书的做法值得先说：每个动作都要留下能被别人复核的痕迹。取样留签名和时刻，测定留原始记录，比对留两个数和偏差，台账留填表人和复核人。留痕不是为了追责，是为了下一个人接手的时候不用靠猜。猜出来的东西看起来和真数据一样，但它是空的。

第一章化验室岗位设置与样品接收化验室里最贵的不是仪器，是人的注意力。岗位怎么分，注意力就不至于被三四个人的活同时拽走。1.1岗位分工与任职要求一个承担常规水质检测的化验室，岗位大致分四种：取样员负责跑点位、采水样、护送样品；分析测试员负责在实验台上完成测定并填写原始记录；质量监督员负责平行样、空白样、标样核查，以及处理失控数据；技术负责人负责方法确认、结果审核与对外报告。人数少的化验室可以一人兼两角，但兼法必须写在岗位表上，不能靠默契。任职要求不是学历高低的问题，而是能力清单的问题。取样员要认得取样点编码、知道每处点位什么时候开、清楚什么样的水样必须当场测完；分析测试员要能独立完成整套测定，出示的原始记录经得起复核；质量监督员要敢在数据漂亮的时候说重话；技术负责人要能判断一个异常是方法问题还是水质真变了。这四条里最容易被忽略的是最后一条。新人跟岗期至少完整跟一轮。跟岗不是站在旁边看，要动手做一遍完整的流程：自己取一次样、自己配一次试剂、自己测一遍、自己写一遍原始记录、自己算一次相对偏差。做过一遍和看过一遍，差着一整段距离，这段距离往往就是数据出错时最先暴露的地方。人员的胜任情况要留有书面记录。记录的形式很朴素，一张表列姓名、所承担岗位、带教过的批次、独立完成的测定项数和被退回过的记录数。被退回的次数不是要用来追责，而是用来看一个人的薄弱环节到底在什么地方，是配试剂不熟练，还是抄数字容易看错行。表贴在分析室的墙上，每季度更新一次。培训考核也要留痕。考核分操作技能和数据复核两部分：操作技能看测定结果的重复性，复核看原始记录能否被第二个人顺着看明白。技能考核的样品由质量监督员编号存根，复核考核的记录从已归档的历史数据里随机抽，临时编的样和临时编的记录都容易好看。跟岗要动手做一遍，光看不算。兼岗要写在岗位表上。本表按岗位列出每日必做事项和交接内容，新人跟岗时照此逐项熟悉。表1-1化验室岗位分工与交接事项表岗位每日必做事项交接给下一个人时须交代取样员按点位清单取样、填采样记录、护送样品未取点位及原因、样品外观异常情况分析测试员配试剂、测定、填原始记录、清洗器皿未完成的测定、使用的试剂批次质量监督员平行样比对、空白与标样核查判定超差的测定项和处置意见技术负责人审核数据、出具报告、确认方法状态待答复的对外问询和未闭合的异常1.2样品接收、编号与流转样品送达实验室先做接收登记。登记要写清点位编码、取样时刻、送达时刻、样品外观、容器是否完好、瓶身标签是否清晰、瓶数是否与清单一致。任何一个环节对不上，当场问清并记录，不要先签字再说。签完字再回头核对，责任就分不清了。编号规则要简单到不用想。推荐用点位编码加日期再加当日流水号三段组成，比如甲池加某月某日加第几瓶。流水号按取样顺序排，不按到达顺序排，这样从瓶号上就能看出取样先后，遇到数据打架时能倒着查回去。编号一旦乱了一轮，后面所有追溯都成了猜测。标签用耐水笔写在瓶身上，不要写在瓶盖或者瓶底的标签纸上，那两处最容易在运输途中脱落。字要写内容而不只是代号，让完全不懂本站点位的人也能看出来这瓶水大致来自哪里、什么时候取的。这不是多余功夫，出了跨界争议的时候，能当证据用的只有标签。流转要留交接痕迹。取样员交给分析测试员、分析测试员交给质量监督员，每一次都签时间和姓名。样品在实验室里待多久，从交接记录上一眼能查出来，而样品的保存时限往往就是从送达时刻开始算的。少签一次，后面就多一次说不清。样品接收环节最容易漏掉的是体积核查。瓶里看着是满的，实际只有一半，实验室却按足量投料，测出来的结果偏低，而这种偏低在平行样比对里完全看不出来，因为两瓶都少了。接收时对着光看一遍液面高度，少于刻度线的当场记为不足量。签完字再回头核对，责任就分不清了。瓶号能看出取样先后。1.3试剂与耗材的存放分区试剂库房按性质分区：一般试剂区、有毒有害区、易燃区。强酸强碱单独放在带二次挡边的托盘里；挥发性试剂放在通风柜里，不放在普通试剂架上；易燃液体放在专门的不锈钢柜里，柜外不得堆放任何东西。分区不是贴几张标签了事，是货架位置和容器材质都要对。每瓶试剂要建一张小卡片，卡上写名称、纯度级别、批号、配制日期或到货日期、有效期、领用人。卡片贴在瓶身上，不是贴在架子上。瓶子被谁拿走又放回来，卡跟着走，不动。瓶身标签和卡片对不上，说明中间发生过换瓶或者分装，这种情况下直接重配，不要凭侥幸。耗材也有账。移液管、比色皿、滤纸、称量纸的领用要记，特别是比色皿和移液管这类按批次领用的，数量对不上就要停下来查。量具丢失可以补，但要是不知道丢在哪儿、什么时候丢的，后面所有用它测出来的数据都得当成可疑数据处理。库房每月底盘一次，重点看三件事：标签与实物是否一致、过期品是否已经隔离、危化品容器的完好性。过期试剂单独放在划线区，加明显标记，不得再领用。报废的试剂按危废流程处理，不能倒进下水道或者混在生活垃圾里。危险化学品的领用要走审批。审批单上写明用途、用量、领用人、操作地点和废弃方式，经手人签字之后才准出库。剧毒类试剂另按专门的管理要求执行，双人保管、双人领用、专柜上锁，账物必须对得上。审批不是手续，办手续的过程本身就是一道核对。分区看的是货架位置，不是标签。瓶签和卡片对不上，直接重配。1.4实验室安全与卫生进入实验室的人要登记，穿戴防护用品。涉及挥发性试剂的操作在通风柜里完成，涉及强酸强碱的用护目镜和耐酸碱手套，移液操作一律用吸头，不许用嘴吸。玻璃器皿破损是最常见的割伤来源，捡碎片一律用扫帚和簸箕，不许徒手捡。洗手池与洗眼器要保证随时可用，洗手池里不能堆东西。发生药液溅到皮肤或者眼部，立刻用大量清水冲洗并找同事协助，冲洗时间不能省。有人围观比不冲洗更糟，先拉开人让人去叫人来帮忙，同时自己开始冲。实验室的卫生和检测质量是连着的。台面有残留试剂就可能污染下一次测定；称量台上落了一撮称量粉就可能影响下一个天平的示值；水槽边堆着湿抹布则容易长霉，霉菌孢子飘到敞口的培养皿上，计数结果就多出一截。每天收工前擦一遍台面，养成习惯比任何制度都管用。废液按类别收集。酸碱废液分开装，重金属废液单独装，有机废液按性质归集，容器上贴标签注明成分和日期，攒够一定量再委托有资质的单位处置。废液桶放在通风良好的地方，远离热源和明火，不能装满。混装是事故的常见起点，成本远低于分开收。应急预案要演练，演练要计时。酸碱溅到眼睛、试剂瓶摔碎、洗眼器坏了，这几种情况最容易在真出事的时候手忙脚乱。演练记录写清楚到场时间、处置动作、用了多久、暴露出来的问题在哪一项，下一次演练针对暴露出来的问题设计。演练走过场等于没做。洗手池里不能堆东西。废液混装是事故的常见起点。第二章固定采样点布设与取样执行取样是整条链的起点。这一段做的每一次将就，最后都要由后面几十遍测定来买单。2.1采样点位的选定原则点位不是随便找块地方就行。一个合格的固定点位要同时满足几个条件：水流断面稳定且有代表性，不存在回流或者死角；上下游没有明显的排放口干扰；采样时人能够到并且不危及安全；点位附近有必要的标识，能让一个没来过的人在雨夜里也找到它。四个条件里，标识这一条最常被省略。采水方式分两种：抓取式取样和自流式取样。抓取式是把桶伸到水面以下一定深度再提起来，操作简单但容易混入表层浮渣；自流式是让水靠重力从固定管口流出，水质代表性更好，但要修设施、管口要定期清理。两种方式都可以用，选定之后不要随便换，换一次方式就等于换了一套数据基础。点位一旦定下来就不能随意挪动。挪动意味着之前的历史数据在新的位置上不再成立，前后趋势直接断裂。确实需要调整的，要做新旧点位的对比采样，取一段重叠期的数据，确认新点位的数据与旧点位有可比性，再正式切换并记录切换依据。点位台账记四样东西：编码、位置描述、取样方式、常规取样量。位置描述要写到别人拿着图能找见的程度，写一个池号加方位就够。台账的副本放在取样车上，车上那份要是只剩三个月前的旧版，取样员等于在凭记忆跑点位。点位标识要立在取样人员站着就能看见的位置，标识牌上写编码、位置简述、上一次核查日期和联系人电话。标识的颜色和形状全站统一，别用一堆五花八门的手写纸条。遇到不熟悉的取样人员，把点位照片拍下来存进移动端，比画示意图管用。点位挪一次，趋势就断一次。点位台账车上要放一份。本表逐点登记取样方式与常规取样量，点位调整时须先做新旧对比再改表。表2-1固定采样点位布设与取样参数表点位编码位置描述取样方式与常规取样量甲-01厂区东侧进水井中层抓取式，每点取500毫升乙-02处理段出水堰前池心自流式，每次接取800毫升丙-03清水池出水口阀门后抓取式，每点取500毫升丁-04雨水排口切换井自流式，雨天加取1000毫升戊-05加药间外排缓冲池表层抓取式，每点取500毫升己-06中控楼东侧在线站排水自流式，每次接取800毫升庚-07污水厂围墙外受纳水体抓取式，每点取500毫升2.2取样容器与容器处理容器材质按待测项目来选：常规理化指标用高密度聚乙烯或者玻璃瓶，易受光影响的项目用棕色瓶，微生物项目用无菌玻璃瓶并配无菌封口膜。容器选错，测出来的偏差可能比操作误差大得多，而这种偏差很难被平行样发现，因为两瓶用的是同样的错容器。容器在用之前要按项目处理方式做清洗。玻璃瓶一般用清洗液加刷洗再冲净；聚乙烯瓶一般不需要洗涤，但要用同批次的水做润洗。微生物用的无菌瓶不得自行清洗替代灭菌，必须用厂家标明无菌的成品瓶。清洗和润洗的水源也有讲究，用纯水而不做润洗，等于把待测成分稀释在瓶壁上一层水里。每只瓶子上要预留足够的书写空间。标签写不下就贴在瓶身旁边的架子上，绝不能把标签贴在盖子上然后指望它一直在盖上。装样后立即拧紧盖子，采样瓶在运输过程中倾斜十几次是常事，密封不好的样品到达实验室时可能已经损失掉一部分易挥发组分。每只取样车出发前都要带备用瓶。瓶子碰碎、标签写糊、封口膜破损，这些事在阴雨天、在泥路边比想象中常见。备用量按当次点位数的两成准备，缺货的站点在取样车出发前就补齐，不要等到取到样发现没瓶子，再折返回去取。容器按批次领用并按批次消耗。同一批次的瓶子先用完再开新批，批次之间在领用记录上断开，不混用。新批容器启用前先做一次空白核查，确认瓶体本身不带来干扰。瓶子的洁净度靠流程保证，不靠运气。瓶子选错，偏差很难被发现。瓶盖上的标签最容易掉。2.3取样手法与体积控制取样时先让水流动一段时间再取，避免取到瓶底残留或者管口滞水。抓取式取样要把容器完全浸入水中再直立提起，瓶口不得露出水面，也不得让瓶口贴着水面平移，这样既能避免进水时带进气泡，也能减少表层水的卷入。水样体积按检测项目的用量加余量来定，一般预留一到两成的富余。余量留少了，加做一项临时指标就得重取；余量留太多，样品在瓶里放的时间被拉长，挥发性组分损失和微生物活性变化都会跟着来。取样前先看一眼当天的委托项目，再决定装几瓶。容易出错的是连续取样时手上残留的水。取完一处点位，下一处取样之前手和取样工具都要冲净。同一双手带着上一处的水去下一处取样，取来的样看着干净，实际已经被污染了，而这种污染在平行样比对里可能完全看不出来。取样过程中遇到明显异常的水况要单独处理。比如水面浮油明显、颜色异常或者有异味，这瓶样按原样采回并加标记，同时另取一瓶作为对照，两瓶都送检并注明情况。判断不了是污染源变化还是采样本身出了问题的，留着对照样比事后凭记忆推断强得多。临水取样要有人监护，站在护栏外或者安全的一侧取，脚踩稳了再伸手。碰上雨后水位上涨、护栏湿滑的情况，宁可等水位回落或者换一处安全点位，也不要硬凑。水样取不到可以补，取人摔下去没法补。取样车上的急救包和救生衣要保持在伸手就够得着的地方。取不到样可以补，人摔下去没法补。手和工具都要冲干净再取下一处。2.4现场即时检测与样品移交部分指标适合在取样现场直接测：酸碱度、溶解氧、温度、余氯。现场测的项目要带齐便携仪器、标液和电池，到了点位先做仪器核查再做测定，核查不通过就地标定。现场测的优势是样品还没发生变化就能拿到结果，劣势是操作环境差、干扰多，同一个样现场测和回实验室测出的值不一样并不奇怪。现场测和实验室测出现差异时，先查现场条件。风大、温度差异、光照、容器里混进的空气都会影响结果。差异在可接受范围内按现场值记录，同时注明实验室比对值；差异超出可接受范围，两组值都保留并说明，等质量监督员判定。样品移交时交接双方一起点数、一起看瓶签、一起确认外观。数完瓶数再签，签完再数一遍的做法也可以，但不要把点数放在签完之后。瓶签有疑问的当场问清取样员，不要留到实验室里猜，因为取样员回到站点之后，未必还记得这一瓶。从取样到测定之间的时间越短越好。不同项目对保存条件的容忍度不同，需要冷藏的、有需要避光的、有必须尽快测的，标签上统一标出来。冷藏的样品进冰箱时不能直接贴到蒸发器壁上，要放在架子上；需要避光的瓶子外面再罩一层不透光的材料。保存做到位了，测定结果才代表取样时刻的水质。现场记录由取样员当场填、当场复核签名。复核不是回头再补，是在点位现场取完样、盖好瓶盖、贴好标签之后，趁着记忆还新鲜，把点位编码、瓶号、时刻和现场观察念一遍对照一遍。隔了三天再补签的现场记录，可信度要打折扣。现场记录趁热填。差值大，先看现场条件。本表用于取样员与分析测试员之间当面点交，逐瓶核对后双方签字。表2-2样品交接与接收登记单交接项目核对内容异常处置瓶数实物瓶数与清单一致当场补取并注明补取时刻瓶签点位编码与时刻清晰完整按取样员口述补记并双方签字外观无渗漏、无变色、无沉淀异常单独标记并留对照样密封瓶盖紧固、封膜完整更换同点位备用样保存条件需冷藏避光者已按要求处理补做处理并记录补做时刻交接签字交件人姓名与时刻、收件人姓名与时刻缺签不予接收第三章日检项目与试剂配制测定环节最容易出的错不在手法，而在准备工作。试剂配错一次，后面十几瓶样子的结果全部作废。3.1日检项目清单与判定依据常规水质日检项目可以分成三组：一组是每天都要做的必检项，比如酸碱度、浑浊度、溶解氧；一组是按周期轮做的项目，比如化学需氧量、氨氮、总磷；一组是异常时加做的项目，比如在特定事件前后临时增加的检测。清单要按这三组分好，而不是把所有项目堆在一起不分轻重。本表把每日必检、周期轮做和临时加做三类项目分开列出，注明各自的频次、时限和超限时的处置方向。表3-1日检项目与判定依据对照表项目类别典型指标频次与时限超限后的处置方向每日必检酸碱度与浑浊度每班次测定当班出结果复测一次并通知当班负责人每日必检溶解氧每班次测定当班出结果加测一次并记录现场工况周期轮做化学需氧量与氨氮按排班表轮做不超规定时限加做平行样并报技术负责人周期轮做总磷按排班表轮做不超规定时限留样复测并评估排放时段临时加做突发异常时的加测项经申请后插入当日排班出具专项说明并保留原始记录每个项目都要写清判定依据：指标名称、单位、检测方法代号、判定区间、超限时的处置动作。判定区间不是实验室自己定的，是依据排放要求和受纳水体条件定的。实验室照着执行，发现区间需要调整的时候往上提，由技术负责人按程序走，实验室不得自行放宽。必检项要求当班出结果，轮做项目要求在规定的时限内出结果，时限以收到样品时刻起算，不以开始测定时刻起算。样品在等位的这段时间是真实存在的，把它算进时限里，才知道仪器排班是否真的够用。临时加做项目要单独立项。加做不是加一支试管的事，它会挤占当天的测定排程、打乱试剂用量、占用复核人力。写一张加做申请单，写明事由、委托方、要求完成时刻和优先级，让插队这件事变得有据可查，而不是靠嗓门大小决定。检测频次要落到排班表上。哪一天做哪几项、哪几个点位排在上午、留多少时间做加做项目，都在月初排定并打印出来贴在分析室。排班留出两成的机动时间，专门接临时加做和复测。排得满当当的排班表，遇到异常就只能通宵。判定区间实验室不能自己放宽。时限从收样时刻起算。3.2常规指标的操作步骤每项测定写成固定的动作序列，序列里的每一步都有明确的判据。比如浑浊度：先用浊度计的校准块核查示值是否在允许偏差内，通过后摇匀水样，静置指定时间，从同一高度缓缓注入比色皿，擦净外壁，读数三次取相近的两个值。写不出具体判据的步骤，说明操作者还得自己临场判断，这一环节迟早要出问题。稀释倍数是另一个关键决定。做不做稀释、稀释几倍，取决于预期浓度落在量程的什么位置。做标准曲线时样品必须稀释到曲线范围内，稀释倍数要记进原始记录，并由计算环节按稀释倍数还原。还原这一步最容易漏，漏了之后报出来的数就是偏低的那个数，而且看上去完全正常。测定次序也要定。空白和高浓度样安排在不同批次，中间插清洗和核查。批次内保持同一浓度梯度和同一操作节奏，突然换试剂或者换人做同一批样品，是引入系统误差的典型做法。每一批测定都要带质控样。质控样的结果落在控制区间内，这批数据才能用；落在区间外，这批数据全部作废并重做。质控样不是形式，它的唯一作用就是在数据漂亮的时候替你说一句这里有问题。读数出现异常时，先按一次重复键看第二次读数是不是同样。两次都不一样，是操作或者样品的问题；两次一样但偏离预期，是方法或者试剂的问题。这个判断顺序反过来做，会把试剂失效误判成读数手误，从而把一整批数据白白作废。读数异常先重复一次。稀释倍数必须还原。3.3试剂配制与标定配制试剂的顺序固定：先算用量再称量，先溶解再定容，最后转移贴签。每一步都要留可核对的痕迹，比如称量记录、量取体积、稀释倍数、配制时刻。配制记录只写一个配好了，出了问题时无法追溯。称量前要确认天平和试剂的状态。天平在预热期内读数会漂，称量前按规程预热并核查示值中点。取用试剂看标签上的纯度和批号，量取液体用合适的移液器具，不用量筒做高精度移取。固体的称量量在零点零一克，液体体积的移取精确到零点零几毫升，器具的精度决定整条链的精度。需要标定的试剂不是配好就能用。标定的目的是把试剂的实际浓度和标称浓度对上，标定结果与标称值的偏差要写进记录，偏差超限的试剂不得使用，要重配或者降级另作他用。标定周期按方法规定执行，方法没规定的按本实验室的规定走，规定本身要写下来，不能靠记性。试剂配制好之后贴标签，标签写全六项：名称、配制日期、配制人、浓度或纯度、有效期、危险提示。标签写不全的试剂不放到试剂架上。挥发性的试剂在标签上额外标出开封后使用期限，开封次数多的要单独记录，因为很多试剂的问题就出在开封之后。玻璃器皿的标线是量取体积的依据，标线磨花、缺损或者容量有疑问的器皿一律停用。计量类器具要按规定周期校准，检定不合格的不得使用。容量瓶的塞子必须配套，丢了塞子的瓶子可以暂用但要在登记上注明，提醒使用人不要存放溶液。本表给每一瓶自行配制的试剂留一行，配制、标定和使用三个环节分开签认，用量与批号随取随记。表3-2试剂配制与标定记录表试剂名称与标称浓度配制体积标定结果与偏差配制人与时刻氨氮工作液××毫克每升××毫升偏差××待复测待签重铬酸钾消解液××克每升××毫升偏差××合格待签缓冲液××点五与××点零××毫升偏差××待标定待签纳氏试剂现配现用×毫升不标定以显色为准待签配制记录只写配好了等于没写。标定偏差超限的试剂不能用。3.4标准液效期与试剂失效识别标准液的效期管理要盯三个时间点：配制日期、开封日期、失效日期。三者不一样长：标液在密封避光条件下存得久一些，开封之后就明显缩短。开封日期不记录，后面就无法解释某一阶段的曲线为什么开始漂。试剂失效往往先表现在空白上。做测定前先跑一遍空白，空白里出现本不该有的信号或者本该没有的信号，说明这批试剂或者这套装具有问题。空白跑过再做样品，能把试剂问题的损失范围控制在最小的一批里，而不是整批重做。效期到了不等于立刻不能用，但也不等于可以接着用。标准液到效期后先做一次核查：用新配的同批次标准液与旧液做比对，偏差在允许范围内的可以继续用，超出的作废。这条做法能把因为单纯过期造成的返工挡掉一部分。试剂用完一瓶补一瓶的时候，不要只补同名的。实验室里经常出现同名试剂不同厂家或者不同批次混用的情况，两批试剂混着配出的母液，浓度可能已经偏离标定结果。补货时尽量按批次成套购买，成套使用；已经混了批次的，把两批都列出来并在配制记录里写明。试剂的储存条件比效期更要紧。需要避光的不能放在窗边，需要冷藏的要在冰箱里单独设区并注明是谁的，需要隔绝空气的要把瓶口密封好。同一瓶试剂放在不同的位置，放了一个月之后测出来的数据可能相差一个数量级。存放位置要固定，不能今天在架子上明天在角落里。空白里出现信号，就是试剂的事。开封日期比配制日期更要紧。第四章仪器设备操作与期间核查仪器出数快，人也容易跟着偷懒。定期核查不是不信任谁，是让可疑的数据有地方可查。4.1常用仪器与开机检查化验室常用的几类仪器各有脾气：分光光度计怕光和怕脏，电位计怕电极污染和温度漂，分析天平怕振动和怕风，恒温槽怕温度不稳。看清这几条，开机检查就知道该看什么，而不是照着清单打一串勾。开机检查按固定顺序做：确认供电和接地、确认环境条件满足要求、开机自检、核查标准示值、记录核查结果。核查结果不通过的仪器不投入当日测定，先处理或者换备用机。备用机要跟主机处在同一状态，该保养的保养、该标定的标定，备用机不保养等于没有备用。仪器使用登记每次记：使用者、时刻、测定项目、核查结果、异常现象。仪器是有脾气的，同一台机今天稳明天飘，原因常常能从使用登记里翻出来。登记写得细，维修的时候工程师能少花一半时间。离岗前关机和收尾也要做：清洗比色皿和移液管、擦净台面、关掉水、电、气、排风。排风和水气阀门尤其要养成关的习惯，夜里忘关排风是很多实验室的老问题，既耗电又影响第二天的工作环境。仪器故障时的替换流程要预先定好：哪台机是备用、备用机放在哪个房间、切换需要多长时间、切换之后如何快速核查备用机的示值。故障处理的时间往往不是修好机器花的时间，而是等人在电话里问来问去花的时间。备用机的核查记录和主机一样要留。备用机也要保养。登记写得细，维修少花一半时间。4.2分光光度计的波长与吸光度核查分光光度计每次使用前用标准溶液做示值核查。选定测定波长，把标准液和空白液分别进池，读数与标准值比对，偏差在允许范围内才继续做样品。核查用的标准和空白要新配的，存放久了的标准吸光度会漂，核查就失去了意义。比色皿的洁净度直接影响读数。外壁有水珠、有指纹，测出来的吸光度会偏高。外壁用擦镜纸单向擦干，不要在皿壁上转圈擦，转圈擦会把污渍抹开而不是抹掉。同一批测定用同一型号同一批次号的比色皿，不同皿之间的光程差会造成系统偏差。吸光度读数落在合适区间最好。太高说明样品浓度超出比色的线性范围，要稀释；太低说明信号淹没在噪声里，读数不可靠。标准曲线的绘制至少要覆盖样品的实际吸光度范围，曲线不覆盖就外推，外推出来的数据没有意义。波长设置错了是最隐蔽的一类错误，因为仪器照样出数、数值还显得正常。核查时用两个不同波长的标准液做双波长比对，只用一个波长时波长偏了不一定看得出来。比色皿的清洗用中性洗涤液配合温水，刷洗时用比色皿专用刷，不要用硬毛刷或者钢丝球。洗完用纯水冲三遍，最后一遍冲水的水不再挂壁才算干净。洗完的皿倒扣在洁净的滤网上自然晾干，不用手指去捏着边缘拿，捏过的位置就是下次测量的污染源。擦皿单向擦，不要转圈。读数太高就稀释，太低就换方法。4.3电位与酸碱度的测定电位法测酸碱度，核心是电极。电极用久了表面会钝化，响应变慢，标定曲线漂。电极每天用标准缓冲液核查一次，两档缓冲液都测，示值偏差超限就重新标定并考虑更换电极。老电极读数漂得慢，不容易察觉，等到数据异常才发现，往往已经错了好几天。电极用完泡在电极保护液里，不要干放着，也不要长期泡在纯水里。保护液液面要没过电极的敏感膜。取用时先把电极在样品中轻轻晃动润湿，再插入读取，读数稳定后记录。冲洗用去离子水，不用滤纸擦敏感膜，擦了膜就花了。酸碱度受温度影响明显。缓冲液和样品的温度要与测定时的预期温度一致，仪器做温度补偿。补偿只对仪器设定值有效，样品本身温度不同带来的影响不能靠补偿全部解决。取样现场先测酸碱度、回到实验室再测，两者差值大的时候，要考虑样品在这个时间段里吸收了空气中的二氧化碳。酸碱度属于必须现场测的项目之一。现场值和实验室值的差值本身就是数据：差值大且实验室值总是偏高，多半是样品吸收了二氧化碳，处理办法是减少暴露时间、加盖密封，方法上的修正只能兜底。温度补偿的设置值要与实验室的常规工作温度相符，设定值和实际环境温度差了十几度的时候，补偿出来的结果不可靠。实验室的温度计挂在墙上常年看，比仪器面板上的数字更值得信。发现季节性的酸碱度系统性偏移，先想到温度和电极，而不是先想到方法出了问题。电极泡在保护液里，别干放。差值大，多半是吸了二氧化碳。4.4期间核查与校准记录期间核查是使用中的自校，目的是确认仪器在两次校准之间没有发生明显漂移。核查用固定的标准液和固定的判定区间，按固定周期做，结果进趋势表。趋势表比单次合格与否更有价值，一个持续往上爬的曲线，比一次超限更值得警惕。核查项目按仪器定，例如分光光度计核查示值和重复性、电位计核查两个缓冲液的示值、天平核查中点载重。判定标准写明允许偏差和判定方法，是用绝对差值还是相对差值，两者不能混着用，不同项目用不同口径。校准由具备条件的机构或者按方法要求执行，出具校准证书或者校准记录。校准结果不合格的仪器要评估受影响的数据范围，把该期间内的测定数据挑出来复核，而不是只把仪器修好了就算完。受影响的数据范围要形成书面结论并归档。记录管理的底线是原始记录不得涂改。写错了划一条线在旁边签上名字和时刻，划掉的部分仍能辨认。不许撕页、不许用涂改液覆盖、不许事后整页重抄。这些要求听着死板，但原始记录是唯一能证明数据怎么来的东西，一旦它不可信，整条链的证据都跟着塌。仪器的维护保养按厂商要求和本实验室的实际使用强度两者取更严的一条。保养记录记项目、时刻、更换的部件和下次保养日期。日常清洁、滤芯更换、灯泡更换这些小动作攒起来做，比等到仪器彻底罢工再修便宜得多，也快得多。本表给每类在用仪器固定核查项，核查值连同允许偏差一并记下，趋势不对的仪器提前送检。表4-1常用仪器期间核查与判定项目表仪器类别核查项目判定依据核查后处置分光光度计标准液示值与重复性允许偏差××以说明书为准停用重标定后恢复电位计两档缓冲液示值允许偏差××以方法文件为准更换电极后重新标定分析天平中点载重复性允许偏差××以检定证书为准调平后重新核查紫外分光计波长示值与吸光度重复性允许偏差××以说明书为准报修并标注受影响数据恒温干燥箱温度均匀性与示值允许偏差××以校准证书为准停用直至复校合格趋势比单次合格更值得看。原始记录不许涂改。第五章平行样比对与质量控制两个平行样对不上的时候，先怀疑自己的手，再怀疑仪器，最后才怀疑水。5.1平行样的设置频次平行样不是每批都要做满两个，按项目的重要程度和频次分层安排。日常必检项按一定比例抽取加做平行样，轮做项目在方法发生变更、试剂换批次、仪器核查异常时必做平行样，异常数据出现时必做。频次定下来写进口径文件，谁都不能临时少做。平行样要与原样分开编号、分开测定，不能测完原样顺手把平行样一起测了就当作一次测定。分开编号的意义在于，让后面的人无法从编号上看出哪个是原样哪个是平行样，也就无法在结果接近时下意识地往一个方向凑。平行样做下来的数据要跟原样数据放在一起存，不单独成册。放在一起是为了随时能看到原样和平行样之间的差，也为了在后续出现争议时能够复现当时的比对情形。分开存了，比对就只是过去某一刻的一个数字，失去了追溯价值。平行样的取样位置要单独规定。是在原取样点同一断面另取一瓶，还是在断面上下游分点取样，方法不同，判定标准也不同。同一断面另取的，两瓶之间的差异主要反映取样和测定的重复性；上下游分点的，差异还包含空间差异。分点取的平行样，超差往往说明的是水质在变，不是分析员手抖。平行样要分开编号。频次定下来，谁都不能临时少做。5.2相对偏差的计算与判定相对偏差按两份结果的差的绝对值除以两者的平均值来算，结果用百分数表示。算的时候保留足够的位数，中间不四舍五入，到最后一步再按规定的有效数字取舍。中间就四舍五入会把临界数据拉过判定线，明明超差的被放过，这是最常见的算错方式。判定要分层看。相对偏差在允许范围内，这项测定的精密度合格；超出允许范围，先判断是精密度不合格还是准确度问题。判断方法是看平行样和标样：平行样超差而标样正常，问题多半在操作环节；平行样和标样都超差，问题多半在试剂或者方法上。两个数都很小的时候用相对偏差会放大误差，比如一个是0.004一个是0.006，相对偏差算出来看着挺大，其实两者的绝对差微乎其微。这种情况下按方法规定改用绝对差判定，不硬套相对偏差。判定口径要按项目分别定，不能一个公式套到底。偏差超限的处理是先复测，不是先解释。复测一次仍超，取第三份样重测。三次结果都在允许范围内，以中位数报出并记录三次数据；三次里有一次超限，仍然全部作废重做。允许出现一个超限值然后取中间值的做法，会把真实的问题掩盖掉。偏差数据要汇总起来看趋势。单个项目偶尔超差是常事，如果同一项目连续几批都偏向一个方向，说明存在系统偏差，只是还没有超出允许范围。这种趋势比单次超差更值得警惕，也是最难被发现的，因为它每次都合格。本表按偏差落到的区间分档，每一档写明判定结论、该做的动作以及这批数据还能不能用。表5-1平行样偏差判定与处置对照表偏差落点判定结论处置动作该批数据可否使用偏差小于允许值一半重复性良好照常报出并归档可以使用偏差在允许值一半到允许值之间需要复测确认重做一次并保留原始结果复测合格后使用偏差超出允许值重复性不合格按人机试剂方法的次序排查排查收尾之前不得报出复测三次仍超差方法本身存疑暂停该方法并提请技术负责人确认相关数据全部作废重做中间不四舍五入。超差先复测，不先解释。5.3空白与加标试验空白试验在每一批测定前做，用来确认试剂和器具本身没有带来信号。空白值超限说明这一批试剂或者这套装具有问题，处理办法是把试剂重配、器具重新清洗，而不是把空白值从数据里扣掉。扣空白看着聪明，但扣多少是主观的，扣错了看不出来。加标试验在方法发生变更或者换了试剂批次之后做。在样品里加入已知量的待测物，测出来加标后的结果与原样结果之差，换算成回收率。回收率落在允许区间说明这一路的测定是可信的；回收率明显偏低，多半是某一环节损失了待测物；回收率偏高，要考虑污染或者基体干扰。空白和加标不是两回事。空白查的是带入，加标查的是损失和响应，两个方向都要有。只做空白不做加标，遇到方法失效会完全看不出来，因为失效往往表现为测不准而不是测出多余的东西。质控样要在不同的日子之间连续使用。同一个质控样连续测若干天，把结果连成一条线，看它是平的还是在漂。线在漂说明系统性地在变，即使每一次单看都在允许范围内，加起来可能已经偏出一个数量级的差别。趋势图是发现这种缓慢变化的唯一办法。质控图的做法不复杂：横轴是测定批次，纵轴是质控样测值，中间画一条控制线，上下各画一条警戒线。点落在控制线以内算受控，落在警戒线以内但超出控制线的要查原因，超出警戒线的该批数据作废。图不需要做得漂亮，能看出趋势就行。空白查带入，加标查损失。扣空白看着聪明，做法是错的。5.4数据超差的排查顺序超差排查按从人到最后面的顺序走，这是被反复验证过的次序。第一步重做一次，第二步换一个分析员重做，第三步换仪器重做，第四步换试剂批次重做，第五步重做标准曲线并核查，第六步检查方法本身是否还成立。跳步排查看起来快，但跳过的每一段都是一个可能的原因。重做要保留全部结果，包括不合格的那一次。删掉不合格数据是数据管理里最严重的问题之一，一旦原始数据被筛过，后面所有的质量分析都建立在筛过的数据上，得不出任何真实结论。排查到某一步结果正常了，就把那一步确定为原因，并在台账上写明原因和纠正措施。纠正措施要落到动作上，比如某个试剂批次有问题导致偏差，那这一批次试剂就不能再用，同批号的库存要一并封存。只写以后注意是不算措施的。排查如果走到了方法本身存疑那一步，就超出了实验室的权限范围，要按程序向上提出。技术负责人组织方法确认或者评审，结论可能是暂停使用该方法。程序走完之前，相关数据不报出。这一步最考验实验室的自律，最难的是承认一个用了很久的方法可能已经不适用了。排查记录用固定的格式：现象、假设、验证动作、结果、结论、后续安排。每一行写一个假设和一个对应的验证动作，中间不跳步。有人习惯把排查过程写成一段话，事后根本看不出哪一步排除了什么，等于白查。跳步排查最费时间。不合格的那次也要留着。第六章数据台账与结果报告化验室对外只交两样东西：一张报告和一本台账。报告是给一个月看的人看的，台账是给三年后翻旧账的人看的。6.1原始记录的书写要求原始记录用蓝黑或者黑色不褪色笔书写，不许用铅笔，不用可擦笔。表格里的空格填写清楚，数据写不下就另起一行加说明。写错了单杠划掉在旁边签名和日期，划掉的字要能认出来。原始记录一经签认就不能再改，任何改动都要另起一行写明改动内容、原因、时刻和改动人。记录里要写进那些测不出数值的观察：样品的颜色、气味、沉淀、瓶底状态、进水时的天气和现场情况。某一次数据偏高往往不是方法错了，而是那天上游来水变了；这些观察是唯一能提供解释线索的东西。观察写得潦草，等于没写。原始记录的时间要精确到分钟，取样、收样、开始测定、结束测定四个时刻分别记。四个时刻连起来就是一份可核对的流水，中间的空档就是问题可能出现的地方。时间记粗了，比不记还麻烦，因为粗时间看起来像完整记录。每天的原始记录装订或者归档前要清点页数和条目数，与样品交接单对得上。清点由两人做，一人清点一人复核。对不上就找，找不到就记一笔说明。装订订错页的情况并不少见，尤其是中途插入复测记录的时候。签名是有含义的。原始记录上签了名，就表示签名的人对这一条数据的产生过程负责。签名的人可以是分析员，也可以是复核人，但签名栏不能空着也不能代签。代签一旦出现，这条数据的可信度就归零了，而且很难再补回来。原始记录写歪一格，后面全歪。观察写得潦草等于没写。6.2数据整理与有效数字数据整理按固定顺序：核对原始记录、录入、计算、复核、报出。录入用双人录入或者单人录入加双人复核，不能一人从录到报一条龙。双人录入是把两个录入版本对比，不同的地方逐个核对；单人录入加复核是复核人拿原始记录逐条对，比对时发现差异直接退回重录。计算的每一步都要在记录上留痕，尤其是稀释倍数的还原和标准曲线插值。标准曲线的拟合方式写在记录上，是线性还是二次拟合、拟合点数、相关范围，这些一并记下来。换一台电脑重算得到不一样的结果，往往就是这些没记下来的细节造成的。有效数字按测定方法规定的位数报出，不多报也不少报。报出的位数比方法能力强，等于把方法的系统误差放大了；报得太少，则丢掉了真实存在的差异。报出的数值后面带上必要的单位，单位不写或者写错，比数值本身错更容易引起误解。报出值和实测值不一致的地方要说明。比如方法规定的检出限以下，报告写法是低于检出限而不是写一个零或者一个随意的小数。低于检出限的数据不能参与平均值计算，也不能用零代入，这一处理规则要统一并写明。数据电子化之后仍然要保留原始记录。电子表格方便查询和统计，但它有个弱点：改起来不留痕迹。一个熟练的录入员可以在表格里把某个数字改掉，事后几乎查不出来。所以电子件的修改权限要收在少数人手里，改动留日志，并且和纸质原件定期核对。不能把检出限以下写成零。录入和复核要分开。6.3日检台账的登记与移交台账按点位和日期双索引编排，一页一个点位一天或者一周一页。栏位固定：日期、点位编码、样品瓶号、各项测定值、判定结果、质控样结果、平行样偏差、处理人、复核人。栏位固定之后，跨点位、跨月份的数据才好横向纵向比对。台账的登记要跟原始记录对得上。抽查的办法是随机挑一天，随机挑一个点位，从台账上的数值反查原始记录，再从原始记录反查样品瓶号和交接单，一路都能走通才算合格。抽查由质量监督员做，每旬抽若干条，抽查结果也进台账。台账不涂改。补填的条目用另外的笔或者注明补填，写上补填时刻和补填人。整页重抄的台账视为无效档案，因为抄写过程引入了新的错误可能性，而且无法证明抄写内容与原始数据一致。台账的保存期限按档案管理要求执行，纸质件装订成册，电子件定期备份并验证可打开。备份这件事做过不等于完成，复制完文件不打开看过，就不能算真正的备份。台账是化验室最贵的东西，丢了补不回来。台账年度归档时按点位分册装订，每册前面放一张索引表，列出这一册里包含哪些日期、哪些批次的原始记录和报告。分册不按时间顺序排，按点位排，因为查询的时候最常问的问题是某个月某个点位的全部数据，这个顺序最省事。本表把每天要填的原始记录和月内要归的台账逐项对齐，缺哪一项在交接时立刻就能看出来。表6-1原始记录与台账登记要素对照表记录要素原始记录填写位置台账对应栏目缺项造成的后果取样时刻与点位采样记录单日期与点位编码列趋势数据无法归位瓶号与交接签名交接与接收登记单样品瓶号列样品去向断链测定值与读数次数原始记录测算栏各项测定值列数值无法复核平行样偏差平行样比对记录平行样偏差列精密度无人评估判定结论与处置复核意见栏判定结果列超差处置无据可查复核人与时刻签名栏处