《硅酸盐岩石化学分析方法 第36部分：碳和硫含量的测定 高频燃烧-红外吸收光谱法》编制说明

《硅酸盐岩石化学分析方法第36部分：

碳和硫含量的测定高频燃烧-红外吸收光

谱法》（征求意见稿）

编制说明

国家地质实验测试中心

2025年11月30日

一工作简况

（一）任务来源

本标准研发先后由国家重点研发计划《战略性矿产岩矿分析测

试技术和标准体系》2021YFC2903000和《战略性矿产实验测试技术

支撑与技术规范》DD20242496项目支持。课题承担单位是国家地质

实验测试中心，工作起止年限：2023年1月至2025年12月。

本标准由国家地质实验测试中心牵头研制，参与起草单位有中

国地质调查局昆明自然资源综合调查中心、中国地质调查局乌鲁木

齐自然资源综合调查中心。

2023年12月，编写组向全国自然资源与国土空间规划标准化

技术委员会(SAC/TC93)提交了推荐性国家标准项目申报书，2025年

列入国家标准制修订计划，文件名称：《国家标准委关于下达2025

年第九批推荐性国家标准计划及相关标准外文版计划的通知》，国标

委发〔2025〕52号，标准计划号20255092-T-334。

（二）协作单位

参加方法准确度协作试验的有如下10家单位：

（1）黑龙江省地质矿产实验测试研究中心

（2）浙江省地矿科技有限公司

（3）湖北省地质实验测试中心

（4）中国地质科学院矿产综合利用研究所

（5）湖南省地质实验测试中心

1

（6）青海省地质矿产测试应用中心

（7）国家地质实验测试中心

（8）云南省地质矿产勘查开发局中心实验室（国土资源部昆明

矿产资源监督检测中心）

（9）中国冶金地质总局山东局测试中心

（10）安徽省地质实验研究所

（三）制定背景

硅酸盐岩石是地壳岩石的主要组成部分，土壤和水系沉积物与硅

酸盐岩石在成分上具有相似性，并且在形成过程中存在相互影响的关

系。硅酸盐岩石中碳和硫含量的准确测定对于了解岩石内部组分含量

的变化、元素迁移转化规律、阐明岩石成因、了解地球碳循环等问题

具有重要意义。

硫通常以硫化物、硫酸盐或单质形式存在，常与铁、铜、铅、锌

等有色金属元素形成硫化物组合。当前，传统硫的测定过程主要涉及

燃烧分解、吸收和测定三个过程。根据燃烧方式的不同可以分为管式

炉燃烧和高频感应燃烧，根据测定方式的不同可以分为滴定法和仪器

法两种，其中仪器法又可以分为红外吸收光谱法、发射光谱法、X射

线荧光光谱法、分光光度法等。自然资源要素固体产品中，碳主要以

有机碳、无机碳、无定形碳、元素碳等形式存在，其中，碳元素的迁

移转化是“双碳”目标中重要研究内容。

在我国现行标准中，硅酸盐岩石标准GB/T14506系列方法，共

计发布了34部分。在该系列标准中，硫含量的测定GB/T14506.13-

2016采用的是燃烧-碘量法；而全碳的测定暂无标准方法。

2

国内同类现行标准方法中，硫含量的测定主要有DZ/T0279.28-

2016《区域地球化学样品分析方法第28部分：硫量测定燃烧-碘量

法》，采用燃烧-碘量法测硫，方法适用于土壤和水系沉积物；LY/T

1255-1999《森林土壤全硫的测定》，采用燃烧-碘量法和EDTA间接滴

定法测硫，适用于森林土壤。碳含量的测定标准方法有DZ/T0279.25-

2016《区域地球化学样品分析方法第25部分：碳量测定燃烧-红外

吸收光谱法》和DZ/T0279.26-2016《区域地球化学样品分析方法第

26部分：碳量测定燃烧-非水滴定法》等，这些方法仅适用于土壤和

水系沉积物样品分析。

由上可知，对于碳和硫含量的测定来说，现行的硅酸盐岩石化学

分析方法系列标准主要存在两个问题：一是缺少适用于硅酸盐岩石中

全碳含量测定的标准方法；二是硫含量的测定采用的是燃烧-碘量法，

工作效率较低。而采用高频燃烧-红外吸收光谱法测量各类样品中硫

的含量，并作为非标方法确认后用于实际检测工作，以此提升检测工

作质量和效率、满足资质认定的要求。而根据《检验检测机构资质认

定评审准则》等文件要求，非标方法在作为资质认定检测依据时存在

诸多条件和限制，急需进一步推进标准化工作。同时，高频燃烧-红外

吸收光谱法经过多年的发展，目前技术可靠、研究基础成熟，在其他

行业标准制修订方面具有广泛的应用实例，也是硅酸盐岩石中碳和硫

含量测定的急缺方法。

因此，建立高频燃烧-红外吸收光谱法同时测定硅酸盐岩石（土壤

和沉积物）中碳和硫含量的国家推荐性标准方法具有重要的现实意义：

一是可填补硅酸盐岩石化学分析现行标准GB/T14506系列中碳含量

测定的方法空缺；二是可补充硅酸盐岩石中硫含量测定的仪器方法；

三是可实现硅酸盐岩石中碳和硫含量的同时测定，提高生产效率；四

3

是可补充完善硅酸盐岩石化学分析标准方法体系，为检验检测机构资

质认定提供标准方法依据。

（四）起草过程

1.预研阶段

2006年，起草单位利用高频红外碳硫仪建立了地质样品中碳和

硫含量的分析方法，适用于岩石、土壤、水系沉积物中碳、硫含量的

测定，并形成方法作业指导书，长期应用于实验室批量样品的分析测

试。多年的生产实践证实了该法可操作性强、精密度和正确度好、检

测效率高，对硅酸盐类样品具有普遍适用性，仪器设备在国内实验室

广泛使用，易于推广使用。

2023年，在前期工作基础上，提出了将该方法列为国家标准方法

的申请。由国家地质实验测试中心、中国地质调查局昆明自然资源综

合调查中心、中国地质调查局乌鲁木齐自然资源综合调查中心联合成

立了标准编制组，确定了标准的制定方案，旨在建立高频燃烧-红外吸

收光谱测定硅酸盐岩石中碳和硫含量的标准方法，适用于硅酸盐岩石、

土壤、沉积物样品中碳和硫含量的测定。

2023年10月-2024年6月开展条件实验，对方法进行优化，确

定样品称样量、仪器参数、测量重复性、稳定性、线性范围、检出限、

测定范围等重要参数指标，编制作业指导书和方法草案。

2024年7月-2024年12月：选择不同种类、不同含量范围的硅

酸盐样品进行了实验室内和实验室间的方法验证工作。优选10家有

相关检测经验的实验室，开展方法准确度（精密度和正确度）协作试

验。

2025年1月-2025年2月：对10家实验室提交的实验数据进行

4

统计分析，确定了方法重复性限与再现性限，形成标准方法文本和标

准编制说明草案。

2.起草阶段

2025年3月-2025年5月：标准制定工作组经多次讨论，按照标

准编写规则对草案进行修改完善，形成了标准方法文本和标准编制说

明征求意见稿。

（五）起草单位

国家地质实验测试中心、中国地质调查局昆明自然资源综合调查

中心、中国地质调查局乌鲁木齐自然资源综合调查中心。

（六）主要起草人及任务分工

主要起草人情况，见表1。

表1主要编制人员情况

序专业工对制定标准的

姓名学历专业职称

号作年限具体贡献

项目负责，制定项目设计书，指导、

地球化高级工参与方法试验，组织方法准确度协作

1张欣硕士14

学程师试验和数据统计工作，编写标准文本

及编制说明。

实验测高级工

2石友昌硕士12指导、参与项目设计和方法试验。

试程师

应用化

3芦苒本科工程师13参与方法实验研究。

学

应用化

4于汀汀硕士工程师11参与方法实验研究。

学

地质工助理工

5吕振龙本科12参与方法实验研究。

程程师

分析化正高级

6杨红霞博士21指导项目方法设计。

学工程师

分析化正高级

7马生凤硕士17指导方法实验。

学工程师

8王蕾本科分析化高级工20参与方法准确度协作试验。

5

学程师

地下水

高级工

9张磊硕士科学与11参与方法实验研究。

程师

工程

分析化高级工

10孙红宾本科22参与方法验证工作。

学程师

材料及

助理研

11朱云博士环境矿13参与方法准确度协作试验。

究员

物学

分析化正高级

12郭琳本科24参与数据统计工作。

学工程师

分析化正高级

13许春雪博士20指导编写标准文本及编制说明。

学工程师

6

二标准编制原则、主要内容及其确定依据

（一）标准编制主要原则

高频燃烧-红外吸收光谱法采用固体直接进样技术，可以同时测

定硅酸盐岩石（土壤、沉积物）中碳和硫的含量，方法可靠、研究基

础成熟，是硅酸盐岩石（土壤、沉积物）中碳和硫含量测定的急缺方

法。本标准是在充分调研和实验研究的基础上完成的，其特点是：操

作简单、快捷，结果准确，技术可靠，有广泛的应用基础，有助于先

进技术方法的推广应用。

（二）确定标准主要内容依据

标准方法的整体结构和内容编写方法国家标准有统一要求和规

定，我国各级标准应按照我国最新发布的国家标准：标准化工作导则、

指南和编写规则的规定进行编写。尤其应遵循GB/T1.1-2020《标准

化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定编写。

方法标准还要参照GB/T20001.4-2015《标准编写规则第4部分：试

验方法标准》等国家标准进行编写，尽量做到编写的标准合乎规范。

本标准的主要实验参数是通过相关的条件试验来确定的。

本标准的主要技术指标包括方法检出限、测定范围（方法定量

限～方法测定上限）、精密度、正确度等。

1、方法检出限应该是指特定分析方法中，分析物能够被识别和

检测的最低浓度。本方法检出限采用10次独立测定空白平均值和3

倍重复性标准偏差之和作为方法检出限。

2、方法定量限（测定范围下限）是指在限定误差能满足预定要

求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或

7

量。也就是说其置信度要比方法检出限更高，就是测定范围的下限。

本方法定量限采用10次独立测定空白平均值和10倍重复性标准偏

差之和作为方法定量限。

3、方法测定上限（测定范围上限）是指在测定误差能满足预定

要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度

或量。本方法是根据校准曲线线性范围和实际样品含量确定的。

4、准确度是按照GB/T6379.1-2004《测量方法与结果的准确度

（正确度与精密度）第1部分：总则与定义》的要求，选择9个不同

含量水平的硅酸盐（岩石、土壤和沉积物）国家一级标准物质，优选

10家实验室参加方法准确度协作试验，每个样品提供4组独立分析

数据，然后根据GB/T6379.2-2004《测量方法与结果的准确度（正确

度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方

法》来对数据进行统计，计算出各元素重复性标准差Sr和重复性限r、

再现性标准差SR和再现性限R、以及它们和含量水平m之间的函数

关系式。正确度是依据GB/T6379.4-2006《测量方法与结果的准确度

（正确度与精密度）第4部分：确定标准测量方法正确度的基本方法》

计算出测量方法的偏倚δ。

8

三试验验证的分析、综述报告，技术经济论证，预期的经济

效益、社会效益和生态效益

（一）实验原理

样品在助熔剂作用下，经高频磁场感应加热燃烧，其中的碳、硫

和氧气反应生成二氧化碳、二氧化硫。所生成的氧化物气体经过干燥

后，随载气通过气路系统进入红外检测器。二氧化碳和二氧化硫分别

吸收某特定波长的红外辐射，其吸收的能量与碳和硫的质量浓度在一

定范围内成函数关系，根据检测器接受能量的变化计算得出样品中碳

和硫的含量。

（二）主要条件试验研究

对坩埚的处理、助熔剂的选择和用量、样品和助熔剂的叠放顺

序、称样量、方法检出限、测定范围等重要指标开展试验研究，最

终确定最佳试验条件。

1、坩埚的处理

试验所用坩埚为高频红外碳硫仪配套专用坩埚，使用前需置于

马弗炉中，升至1000℃灼烧2h~4h，以降低碳硫的空白值，冷却后

置于干燥器中备用。

2、标准曲线的建立

根据含量范围选取质量分数不同的标准物质至少5个，按照分

析步骤进行测定，由仪器自动绘制校准曲线并存储数据。

3、称样量

9

考察了样品称样量对测定结果的影响，具体试验结果见表2。结

果表明，对于低含量样品，适当增加称样量可降低样品空白，提高测

量准确度和稳定性；对于高含量样品，适当减少称样量可使样品分解

更加充分。根据碳硫的含量高低，可选择称取量为0.05g~0.1g，精确

至0.1mg。

表2称样量试验结果

GBW07423GBW07112

称样量

碳测定值%RSD%碳测定值%RSD%

0.03g1.900.520.1355.85

0.04g1.941.300.1133.79

0.05g1.900.210.1024.92

0.06g1.910.900.0913.57

0.07g1.900.960.0821.70

0.08g1.910.890.0780.44

0.10g1.900.680.0701.33

0.15g1.890.610.0620.45

0.20g1.880.380.0532.97

GBW07423GBW07112

称样量

硫测定值%RSD%硫测定值%RSD%

0.03g0.0334.580.352.26

0.04g0.0317.850.372.31

0.05g0.0260.840.370.81

0.06g0.0251.710.371.86

0.07g0.0242.760.371.31

0.08g0.0230.750.381.94

0.10g0.0223.590.391.38

0.15g0.0185.580.395.47

0.20g0.0183.270.403.45

4、助熔剂的选择和用量

硅酸盐样品属于难于燃烧的样品，因此在助溶剂的选择上根据样

品含量以及助熔剂中碳硫含量确定助溶剂的用量。本项目选取纯铁助

熔剂、纯钨助熔剂、钨锡助熔剂三种助熔剂展开实验。纯铁助熔剂属

10

于高电磁感应性金属，通过高频感应产生较大的涡电流和较多的焦耳

热，提高炉温，使样品完全燃烧。纯钨助熔剂属于高熔点金属，也能

感应产生涡电流，氧化燃烧放出热量，可使纯铁氧化燃烧平稳，不飞

溅。钨锡助熔剂中加入了锡粒，能提高熔渣的流动性，降低熔渣凝固

点，有利于硫释放。实验发现，纯铁的量太少，用纯钨或钨锡作助熔

剂时试样不能充分燃烧；纯铁的量大了会存在杂质含量增大，释放曲

线有拖尾。由表3结果可知，“纯铁+纯钨助熔剂”和“纯铁+钨锡助

熔剂”测定值均在标准值范围内，但“纯铁+钨锡助熔剂”分解效率

相对更好，为保证各类样品分解效率，使方法更具普适性，最终选择

加入纯铁助熔剂0.5g、钨锡助溶剂1.8g。

表3助熔剂的选择对测定结果的影响

纯铁+纯钨助溶剂纯铁+钨锡助溶剂

样品编号标准值%

碳测定值%RE%RSD%碳测定值%RE%RSD%

GBW074231.91.9-0.220.211.931.810.52

GBW073060.910.91-0.550.160.910.311.21

GBW073491.31.27-2.650.501.30-0.301.45

GBW073661.171.10-5.802.081.213.582.24

纯铁+纯钨助溶剂纯铁+钨锡助溶剂

样品编号标准值%

硫测定值%RE%RSD%硫测定值%RE%RSD%

GBW074230.02410.0268.140.840.0269.004.87

GBW073060.07840.0790.251.610.0824.230.53

GBW073495.275.09-3.480.855.270.000.89

GBW073660.930.941.176.620.963.650.89

5、样品和助熔剂的叠放顺序

样品和助熔剂的加入顺序影响着燃烧的效果和测定结果的稳定

性。对样品和助熔剂的加入顺序进行试验，结果（表4）表明：加入

顺序为“样品+钨锡+纯铁”时，虽然坩埚底部光滑，但是粉尘较多，

碳释放曲线有时会出现双峰的情况；加入顺序为“钨锡+纯铁+样品”

时，坩埚底部不光滑，燃烧不充分；加入顺序为“样品+纯铁+钨锡”

11

或“纯铁+样品+纯铁+钨锡”时燃烧充分，结果稳定；加入顺序为“纯

铁+样品+钨锡”时，部分结果容易偏低。实际生产中，在满足分析要

求的条件下，为提高生产效率，助熔剂选择“样品+纯铁+钨锡”的加

入顺序。

表4样品和助熔剂叠放顺序对测定的影响

样品编号叠放顺序碳测定值%RSD%硫测定值%RSD%

样品+铁+钨锡1.950.440.0252.89

GBW07423铁+样+铁+钨锡1.950.540.0243.08

铁+样+钨锡1.901.340.0242.30

样品+铁+钨锡0.880.920.0825.34

GBW07306铁+样+铁+钨锡0.870.490.0774.37

铁+样+钨锡0.870.720.0782.48

样品+铁+钨锡0.105.620.360.64

GBW07112铁+样+铁+钨锡0.104.250.372.05

铁+样+钨锡0.100.870.362.54

（三）方法检出限和测定范围

当样品称样量以0.1g计时，按实验方法测定流程空白值（空坩

埚+纯铁+钨锡助溶剂），并计算10次空白平均值和3倍重复性标准

偏差作为方法检出限（LOD），将10次空白平均值和10倍重复性标

准偏差作为方法定量限（LOQ），得出碳的测定方法检出限为0.033%，

定量限为0.040%；硫的测定方法检出限为0.006%，定量限为0.009%。

根据实际测定样品的含量，碳、硫的测定上限分别为7.84%、5.22%。

（四）方法质量参数的确定

1、方法精密度协作试验样品的选择

根据GB/T6379.1-2004《测量方法与结果的准确度(正确度与精

密度）第1部分：总则与定义》的要求，用于方法准确度试验的物

料必须满足代表性、均匀性和较大的水平变化范围。对现有国家一级

12

标准物质进行调研，最终选择不同含量水平的9种标准物质作为研究

对象开展方法精密度协作试验，样品类型包括硅酸盐岩石、土壤和沉

积物等。方法精密度试验样品编号及标准值见表7。

表5方法精密度协作试验样品

样品编号样品编号样品类型碳标准值(%)硫标准值(%)

CS-1GBW07113岩石（0.15）0.009±0.004

CS-2GBW07106岩石（0.1）0.086±0.004

CS-3GBW07401a土壤7.78±0.260.0730±0.0094

CS-4GBW07453土壤（0.6）0.20±0.03

CS-5GBW07449土壤1.03±0.042.70±0.29

CS-6GBW07360水系沉积物4.76±0.300.0532±0.0084

CS-7GBW07366水系沉积物0.93±0.101.17±0.09

CS-8GBW07349水系沉积物（1.3）5.27±0.13

CS-9GBW07404a土壤0.46±0.030.0130±0.0013

2、方法精密度协作试验的组织与实施

按照GB/T6379.1-2004的要求，邀请10家实验室参加方法精密

度协作试验，每个实验室的分析人员依据提供的分析方法(草案），按

照GB/T6379.2-2004和GB/T6379.4-2006的要求对测试元素提供4

个独立分析数据，给每个参加试验的实验室只提供所测定成分的含量

范围。

3、方法精密度试验数据统计分析

收到各实验室数据后，按实验室、分析方法和分析项目分组列表

进行汇总，检查各实验室数据是否有缺数或漏项，原始数据按照GB/T

6379.2-2004《测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：

确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》的基本方法进行一致

性和离群检验，一致性检验用曼德尔h和k统计量的度量方法剔除离

群值。离群检验用柯克伦（Cochran）和格拉布斯（Grubbs）检验剔除

离群值，保留歧离值，结果见表8~表9。

13

表6碳含量的精密度协作试验原始数据汇总表

单位为%

实验水平j

室iCS-1CS-2CS-3CS-4CS-5CS-6CS-7CS-8CS-9

0.2100.0947.8800.6601.0504.7500.8801.2400.470

0.2000.0927.8300.6301.0604.7600.8901.2300.490

1

0.2000.0927.8600.6501.0704.7900.9101.2400.470

0.2000.1007.9200.6301.0804.7600.8901.2300.480

0.2050.1047.7210.6081.0564.7770.8761.2720.490

0.2080.1057.7260.6241.0604.7810.8781.2730.493

2

0.2150.1097.7990.6241.0634.8180.8841.2750.498

0.2170.1127.7990.6381.0664.8290.9101.2760.500

0.2140.1087.9890.6281.0544.6800.9021.2950.482

0.2040.1107.9600.6261.0504.7840.9091.2540.497

3

0.2110.1067.9740.6291.0654.8100.8861.2490.490

0.2130.1047.9570.6231.0444.7610.8911.2560.504

0.2150.1067.8630.6291.0634.8230.9541.3530.486

0.2100.1067.8260.6251.0624.8210.9481.3150.485

4

0.2090.1067.8100.6241.0614.8010.9481.3060.460

0.2080.1057.8010.6151.0544.7360.9321.3050.455

0.266**0.172**7.7800.6641.0504.6800.8941.2100.513

0.267**0.175**7.7600.6561.0404.6700.8981.2100.523

5

0.275**0.176**7.7940.6571.0604.6900.8821.2400.520

0.261**0.169**7.7600.6381.0504.6500.8921.2000.522

0.1780.07807.757*0.6691.0734.7520.942*1.2750.475

0.1870.07847.681*0.6441.0464.8410.882*1.2630.474

6

0.1920.07537.764*0.6461.0594.7870.884*1.2250.474

0.1880.08007.615*0.6591.0364.7310.902*1.2570.480

0.2220.1137.7660.6161.027*4.6910.9351.2580.466

0.2230.1167.8310.6141.002*4.6860.9301.2680.463

7

0.2190.1177.7780.6111.052*4.6730.9251.2640.459

0.2120.1147.7610.6051.000*4.7170.9361.2530.461

0.2150.123*7.7680.5981.0884.6850.9251.2770.468

0.2220.120*7.7730.6031.0784.7200.9071.2750.467

8

0.2160.118*7.7350.6011.0724.6980.9131.2750.460

0.2190.109*7.7540.6271.0794.7060.9181.2720.451

0.2330.1118.083**0.5811.0984.7050.8351.1990.447

0.2240.1127.990**0.5861.0574.7120.8701.2180.454

9

0.2340.1147.912**0.5781.0594.7080.8521.2230.454

0.2170.1097.813**0.5901.0734.7150.8431.2140.481

0.1800.07738.1140.6341.0754.6910.8711.2130.469

10

0.1770.08168.1070.6311.0654.7010.8731.2260.471

14

0.1870.07638.0630.6161.0384.7350.8811.2190.471

0.1770.07938.1130.6061.0424.7370.8741.2360.473

表7硫含量的精密度协作试验原始数据汇总表

单位为%

实验水平j

室iCS-1CS-2CS-3CS-4CS-5CS-6CS-7CS-8CS-9

0.0110.0850.0740.2102.5600.0521.1405.2600.012

0.0100.0860.0740.2002.5900.0521.1905.3300.012

1

0.008**0.0860.0770.2002.6500.0511.2105.3500.011

0.0100.0800.0720.2102.6300.0511.1405.3500.011

0.0080.0830.0700.1942.7240.057*1.2475.1230.014

0.0090.0840.0710.1972.7790.058*1.2535.1270.014

2

0.0090.0860.0720.2002.7900.062*1.2805.1740.014

0.0090.0860.0740.2012.8220.062*1.3015.1840.015

0.0090.0780.0730.2012.7140.0541.1874.9950.014

0.0090.0770.0730.1962.6120.0551.1945.0170.015

3

0.0090.0780.0730.2002.7610.0531.1715.0740.014

0.0090.0770.0720.1962.7220.0541.1484.9900.014

0.0090.0850.0750.2052.7640.0561.2115.2640.015

0.0090.0840.0730.2052.7390.0551.2085.2540.014

4

0.0080.0840.0730.2042.7160.0551.2065.2480.014

0.0080.0840.0730.2032.7010.0551.2015.2400.014

0.0090.0750.056**0.1942.800*0.042**1.2005.4200.012

0.0100.0720.057**0.1952.850*0.042**1.2205.3600.013

5

0.0100.0780.057**0.2002.590*0.043**1.2205.3100.011

0.0100.0800.054**0.1972.790*0.042**1.2205.5600.012

0.0110.0840.0740.180*2.8460.0571.2265.4730.012

0.0110.0820.0740.194*2.7780.0531.2175.3380.011

6

0.0100.0840.0690.180*2.7140.0571.2305.3080.012

0.0100.0830.0750.195*2.7990.0531.2295.4960.011

0.0090.0840.0700.2142.7230.0491.2315.1030.013

0.0090.0860.0720.2112.7930.0501.2225.1460.013

7

0.0090.0840.0720.2162.6920.0491.2585.1550.014

0.0090.0840.0730.2122.7880.0491.2565.1020.013

0.0080.0830.0760.2082.8050.0551.1855.2480.014

0.0070.0860.0750.2002.9180.0541.2365.1870.015

8

0.0080.0860.0750.2022.8470.0541.1955.2650.014

0.0070.0850.0750.2052.8860.0551.2015.2470.014

0.0090.0840.0720.1992.6840.0531.2485.1370.019**

0.0090.0840.0740.1952.7640.0531.2935.0970.019**

9

0.0090.0840.0740.1922.8120.0521.2975.1070.018**

0.0090.0840.0760.1992.8580.0551.2935.0850.019**

15

0.0090.0920.076**0.2082.6680.0501.039**5.2580.012

0.0090.0870.078**0.2082.6500.0531.074**5.3050.012

10

0.0090.0900.079**0.2052.6780.0521.101**5.0950.012

0.0090.0870.080**0.2112.6920.0511.091**5.1540.013

用检验合格的数据按GB/T6379.2-2004计算方法的复性限与再

现性限，按GB/T6379.4-2006对方法正确度进行统计评估，各元素分

析精密度和正确度协作试验数据汇总统计分析见表10～表11。建立

方法精密度值（重复性限r、重复性限R）和平均水平m之间的函数

关系式，结果见表12。

表8碳的实验室间准确度协作试验数据统计结果

水平j

统计参数GBW0GBW0GBW07GBW0GBW0GBW0GBW0GBW0GBW07

71137106401a74537449736073667349404a

可接受实验

999101010101010

室数(p)

总平均值(y̿)/%0.210.107.840.621.064.740.901.250.48

标准值(μ)/%——7.78—1.034.760.93—0.46

重复性标准

0.0050.0030.0360.0100.0140.0310.0130.0140.009

差(sr)/%

重复性限

0.0150.0090.1000.0290.0390.0860.0370.0400.025

(r)/%

再现性标准

0.0160.0150.1280.0240.0200.0530.0300.0350.020

差(sR)/%

再现性限

0.0450.0420.3600.0660.0550.1490.0830.0980.057

(R)/%

相对误差

——0.75—2.58-0.44-3.35—4.04

(RE)/%

γ=sR/sr——3.603—1.4281.7222.242—2.293

不确定度系

——0.626—0.6570.6450.635—0.634

数(A)

方法偏倚估

——0.059—0.027-0.021-0.031—0.019

计值(δ)/%

δ-A×sR/%——-0.022—0.014-0.055-0.050—0.006

δ+A×sR/%——0.139—0.0400.013-0.012—0.032

表9硫的实验室间准确度协作试验数据统计结果

水平j

统计参数

GBW0GBW0GBW07GBW0GBW0GBW0GBW0GBW0GBW07

16

71137106401a74537449736073667349404a

可接受实验

10108101099109

室数(p)

总平均值(y̿)/%0.0090.0830.0730.202.740.0541.225.220.013

标准值(μ)/%0.0090.0860.0730.22.70.05321.175.270.013

重复性标准

0.0000.0020.0020.0040.0590.0010.0210.0610.001

差(sr)/%

重复性限

0.0010.0050.0040.0120.1660.0040.0580.1690.001

(r)/%

再现性标准

0.0010.0040.0020.0080.0870.0030.0430.1390.001

差(sR)/%

再现性限

0.0020.0110.0050.0200.2430.0090.1190.3890.004

(R)/%

相对误差

0.78-3.140.36-0.201.571.054.38-0.880.00

(RE)/%

γ=sR/sr2.5912.1911.1752.0071.4712.3572.0652.2982.593

不确定度系

0.6310.6360.6740.6390.6550.6340.6380.6340.631

数(A)

方法偏倚估

0.000-0.0030.0000.0010.0420.0010.051-0.0470.000

计值(δ)/%

δ-A×sR/%0.000-0.005-0.001-0.004-0.014-0.0010.024-0.135-0.001

δ+A×sR/%0.0010.0000.0010.0060.0990.0030.0780.0420.001

对表10~表11中的数据进行检查发现，标准差对m值存在依赖

关系。因为能用于sr的推理和计算程序亦能用于sR，为简明起见，以

下仅对sr进行讨论。考虑以下3种类型：Ⅰ：sr=bm(通过原点的直线）；