Q-ZH 219-2025 30%精甲·噁霉灵可溶液剂

Q/ZH代替Q/ZH219-202230%Metalaxyl-M+Hymexaz江西众和化工有限公司发布Q/ZH219—2025I前言 12规范性引用文件 13术语和定义 14要求 15试验方法 26检验规则 97验收和质量保证期 98标志、标签、包装、储运 附录A（资料性）有效成分的其他名称、结构式和基本物化参数 Q/ZH219—2025本标准是根据有关资料，结合本公司生产实际制定的。为我公司生产30%精甲霜灵·噁霉灵可溶液剂提供了技术依据。本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件自实施之日起代替Q/ZH219-2022。本文件与Q/ZH219-2022主要差异：——“GB/T1601-1993农药pH值的测定”修订为“GB/T1601-2023农药pH值的测定”；——进行了编辑性修订。本标准由江西众和化工有限公司提出。本标准由江西众和化工有限公司负责起草。本标准主要起草人：甘波。Q/ZH219—20251本文件规定了30%精甲霜灵·噁霉灵可溶液剂的技术要求、试验方法、检验规则、验收和质量保证期以及标志、标签、包装、储运。本文件适用于30%精甲霜灵·噁霉灵可溶液剂产品的质量控制。注：有效成分其他名称、结构式和基本物化参数见附录A。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T191-2008包装储运图示标志（MODISO780：1997）GB/T1601-2023农药pH值的测定方法GB/T1604-1995商品农药验收规则GB/T1605-2001商品农药采样方法GB3796-2018农药包装通则GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法（MODISO3696：1987）GB/T8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T19136-2021农药热储稳定性测定方法GB/T19137-2003农药低温稳定性测定方法GB/T28137-2011农药持久起泡性测定方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4要求4.1外观外观应是透明液体，存放过程中可能出现沉淀，但经手摇动，应恢复原状，不应有结块。4.2控制项目指标30%精甲霜灵·噁霉灵可溶液剂控制项目指标应符合1要求。2Q/ZH219—2025表130%精甲霜灵·噁霉灵可溶液剂控制项目指标2,6-二甲基苯胺质量分数/%≤持久起泡性（1min后泡沫量）/mL≤在正常的生产时，低温稳定性和热储稳定性至少每180d进行一次。5试验方法安全提示：使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。5.1一般规定除另有说明，本标准所用试剂均为分析纯试剂，所用水应符合GB/T6682-2008中三级水的规格。5.2抽样按照GB/T1605-2001中“液体制剂采样”方法进行。用随机数表法确定采样的包装件，最终采样量不少于200mL。5.3鉴别试验HPLC——本鉴别试验可与精甲霜灵（噁霉灵）质量分数的测定同时进行。在相同的色谱条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中精甲霜灵（噁霉灵）保留时间，其相对差值应在1.2%以内。5.4外观采用目测法。5.5甲霜灵（噁霉灵）质量分数的测定5.5.1方法提要Q/ZH219—20253试样用流动相溶解，以甲醇+磷酸水为流动相，使用内装EclipseplusC18(粒径5μm)为填料和不锈钢色谱柱和和二极管阵列检测器（220nm），对试样中甲霜灵、噁霉灵进行高效液相色谱分离和测定，外标法定量。5.5.2试剂和溶液5.5.2.1甲醇：色谱纯。5.5.2.2水：新蒸二次蒸馏水。5.5.2.3磷酸：分析纯。5.5.2.4精甲霜灵标样：已知质量分数，ω≥97.0%，且已知其中S—甲霜灵质量分数。5.5.2.5噁霉灵标样：已知质量分数，ω≥98.0%。5.5.3仪器5.5.3.1高效液相色谱仪：具有可变波长的紫外检测器。5.5.3.2色谱工作站。5.5.3.3色谱柱：250mm×4.6mm(i.d.)不锈钢柱，内装EclipseplusC18、5μm不锈钢柱（或其他具有同等效果的色谱柱)。5.5.3.4过滤器：滤膜孔径约为0.45μm。5.5.3.5超声波清洗器。5.5.3.6微量进样器：50μL。5.5.4高效液相色谱操作条件5.5.4.1流动相：甲醇+0.1%磷酸水溶液=60+40（V+V），经过滤膜过滤，并进行脱气。5.5.4.2流速：1.0mL/min。5.5.4.3柱温：30℃（温差变化应不大于2℃)。5.5.4.4检测波长：220nm。5.5.4.5进样体积：5μL。5.5.4.6相对保留时间：噁霉灵约2.9min，甲霜灵约9.3min。5.5.4.7上述操作条件，系典型操作参数，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的30%精甲霜灵·噁霉灵可溶液剂试样中甲霜灵和噁霉灵色谱图见下图2：Q/ZH219—20254图1试样中甲霜灵和噁霉灵高效液相色谱图5.5.5测定步骤5.5.5.1标样溶液的配制称取精甲霜灵标样约0.05g(精确至0.0001g)于25mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，作为溶液一；称取噁霉灵标准样品约0.05g(精确至0.0001g)于100mL容量瓶中，用移液管移取上述溶液一5.0mL，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，用0.45μm过滤器过滤，滤液备用。配制成标样溶液。5.5.5.2试样溶液的配制称取试样约0.2g（精确至0.0002g），置于100mL容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，用0.45μm过滤器过滤，滤液备用。配制成试样溶液。5.5.5.3测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针中甲霜灵峰面积、噁霉灵面积相对响应值的重复性，直至相邻两针的相对响应值变化小于1.2%，然后按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。5.5.6计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中甲霜灵（噁霉灵）峰面积分别进行平均。试样中甲霜灵（噁霉灵）的质量分数X1（%）按式（1）计算，试样中噁霉灵的质量浓度X2（g/L）按式（2）计算：X2=X1×P×10（2）式中：A1——前后两针标样溶液中甲霜灵（噁霉灵）峰面积的平均值；A2——前后两针试样溶液中甲霜灵（噁霉灵）峰面积的平均值；m1——精甲霜灵（噁霉灵）标样的质量，单位为克（g）；m2——试样的质量，单位为克（g）。p——精甲霜灵（噁霉灵）标样的质量分数，%。f——稀释倍数。当计算甲霜灵质量分数时，f=5；当计算噁霉灵质量分数时，f=1。ρ——20℃时试样的密度，g/mL（按GB/T32776-2016中3.3或3.4进行测定）。5.5.7允许差两次平行测定结果之差，精甲霜灵质量分数应不大于0.3%，氰霜唑质量分数应不大于0.5%。分别取其算术平均值作为测定结果。5.6精甲霜灵占异构体比例及精甲霜灵质量分数的测定5.6.1方法提要Q/ZH219—20255试样用流动相溶解，以正已烷+异丙醇为流动相，使用CHIRALCELOJ-H手性柱和紫外检测器，对试样中的甲霜灵S-对映体和甲霜灵R-对映体进行高效液相色谱分离和测定。5.6.2仪器与试剂5.6.2.1高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器。5.6.2.2色谱工作站。5.6.2.3色谱柱：CHIRALCELOJ-H，5μm,250mm×4.6mm(i.d.)。5.6.2.4过滤器：滤膜孔径约0.45μm。5.6.2.5微量进样器：50μL。5.6.2.6定量进样管：5μL。5.6.2.7超声波清洗器。5.6.2.8正已烷：色谱纯。5.6.2.9异丙醇：色谱纯。5.6.2.10甲霜灵标样：已知精甲霜灵质量分数≥98.0%。5.6.3高效液相色谱操作条件5.6.3.1流动相：正已烷+异丙醇＝90+10（V/V）；5.6.3.2流速：1.0mL/min；5.6.3.3柱温：30℃（温差变化应不大于2℃);5.6.3.4检测波长：220nm；5.6.3.5进样体积：5μL；5.6.3.6保留时间：甲霜灵S体约9.7min，甲霜灵R体（精甲霜灵）约12.8min。5.6.3.7上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。试样中典型的精甲霜灵异构体分离高效液相色谱图见下图1。图1试样中精甲霜灵异构体分离的高效液相色谱图5.6.4测定步骤5.6.4.1标样溶液的配制Q/ZH219—20256准确称取约0.03g（精确至0.0001g）甲霜灵对照物于50mL容量瓶中，加入40mL流动相，超声溶解5min，取出，冷却至室温后，用流动相稀释至刻度，摇匀，用0.45μm过滤器过滤，滤液备用。配制成对标样溶液。5.6.4.2试样溶液的配制称取约0.6g（精确至0.0001g）的被试物于50mL容量瓶中，加入40mL流动相，超声溶解5min，取出，冷却至室温后，用流动相稀释至刻度，摇匀，用0.45μm过滤器过滤，滤液备用。配制成试样溶5.6.4.3测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针中甲霜灵R体（即精甲霜灵）相对响应值的重复性，直至相邻两针标样溶液中精甲霜灵峰面积相对变化小于1.2%后，按照试样溶液、试样溶液进行测定。5.6.5计算试样中精甲霜灵占R体+S体的比例K（%）按式（3）进行计算：式中：AR——两针试样溶液中甲霜灵S体（即精甲霜灵）峰面积的平均值；AS——两针试样溶液中甲霜灵S体峰面积的平均值。试样中精甲霜灵的质量分数X3（%）按式（4）计算：X3=X1×K...........................................................................（4）式中：X1——甲霜灵质量分数，%；K——精甲霜灵占R体+S体的比例，%；试样中精甲霜灵的质量浓度X4（g/L）按式（5）计算：X4=X3×P×10....................................................................（5）式中：X3——精甲霜灵质量分数，%；ρ——20℃时试样的密度，g/mL（按GB/T32776-2016中3.3或3.4进行测定）；10——单位换算系数。5.72，6-二甲基苯胺质量分数的测定5.7.1方法提要采用HG/T2206-2015《甲霜灵原药》标准中4.5“2,6-二甲基苯胺质量分数的测定”方法进行。试样用丙酮溶解，以正十二烷为内标物，使用DB-17为填充物的毛细管柱和氢火焰离子化检测器，对试样中2,6-二甲基苯胺进行气相色谱分离和测定，内标法定量。5.7.2试剂和溶液Q/ZH219—202575.7.2.1丙酮：分析纯。5.7.2.22，6-二甲基苯胺标样：已知质量分数，ω≥98.0%。5.7.2.3内标物：正十二烷，应没有干扰分析的杂质。5.7.2.4内标溶液：称取正十二烷约0.06g于100mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。5.7.3仪器5.7.3.1气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器。5.7.3.2色谱工作站。5.7.3.3色谱柱：30m×0.32mm（i.d.）毛细管住，键合DB-17，膜厚0.25μm（或具同等效果的色谱柱）。微量进样器：10μL。5.7.4气相色谱操作条件5.7.4.1温度：柱温80℃,以5℃/min的速率升至120℃,保持2min，再以30℃/min的速率升至250℃,保持5min；汽化室260℃；检测室270℃;5.7.4.2气体流量（mL/min）：载气（N2）2.0，分流比5:1，氢气30，空气300，补偿气（N2）25；5.7.4.3进样量：1.0μL；5.7.4.4保留时间（min内标物约6.5，2,6-二甲基苯胺约9.2。5.7.4.5上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点对给定的操作参数做适当的调整，以期获得最佳效果。典型的2,6—二甲基苯胺气相色谱图见下图3。0图3试样中2,6-二甲基苯胺气相色谱图5.7.5测定步骤5.7.5.1标样溶液的制备称取约0.03g（精确至0.0001g）2,6-二甲基苯胺标样于50mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。用移液管移取0.1mL上述溶液于25mL容量瓶中，用移液管精确加入1.0mL内标溶液，用丙酮稀释至刻度，摇匀，配制成标样溶液。5.7.5.2试样溶液的制备Q/ZH219—20258称取约3.0g（精确至0.0001g）的被试物于25mL容量瓶中，用移液管精确加入1.0mL内标溶液，用丙酮稀释至刻度，摇匀，配制成被试物溶液。被试物溶液平行配制两个。5.7.5.3测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针2,6-二甲基苯胺与内标物峰面积之比相对变化小于1.5%后时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。5.7.5.4计算将测得的两针试样溶液以及试样前后的两针标样溶液中2,6-二甲基苯胺与内标物峰面积之比分别进行平均。试样中2,6-二甲基苯胺质量分数X5（%）按式（6）计算：...........................................................................(6)式中：r1——前后两针标样溶液中2,6-二甲基苯胺与内标物峰面积比值的平均值；r2——前后两针试样溶液中2,6-二甲基苯胺与内标物峰面积比值的平均值；m3——2,6-二甲基苯胺标样的质量，单位为克（g）；m4——试样的质量，单位为克（g）；w——2,6-二甲基苯胺标样的质量分数，以%表示；n——稀释倍数，n=500。5.7.6允许差两次平行测定结果之差，不应大于10%，取其算术平均值作为测定结果。5.8水分的测定按GB/T1600-2001中“卡尔·费休法”进行。5.9pH值的测定按GB/T1601-2023进行。5.10稀释稳定性5.10.1试剂和仪器标准硬水：ρ（Ca2++Mg2+）=342mg/L，按GB/T14825-2006配制；量筒：100mL。5.10.2试验步骤用移液管吸取5mL试样，置于100mL量筒中，用标准硬水稀释至刻度，混匀。将此量筒放入（30±2）℃恒温水浴中，静置1h。稀释液均一，无析出物为合格。5.11持久起泡性的测定按GB/T28137-2011进行。Q/ZH219—202595.12低温稳定性试验按GB/T19137-2003中“乳剂和均相液剂制剂”进行，分离出的固体和（或）液体的体积不大于0.3mL为合格。5.13热储稳定性试验按GB/T19136-2021进行。试样在（54±2）℃贮存14d后，恢复至室温，于24h内完成精甲霜灵质量分数、噁霉灵质量分数，2,6-二甲基苯胺质量分数、pH值和稀释稳定性的测定。如精甲霜灵和噁霉灵分解率均不大于5%、且异构体比例、2,6-二甲基苯胺质量分数、pH值、稀释稳定性仍符合标准要求，则热储稳定性为合格。5.14产品的检验与验收应符合GB/T1604-1995的规定；极限数值的处理采用GB/T8170-2008“修约值比较法”。6检验规则6.1出厂检验每批产品均应做出厂检验，经检验合格签发合格证后，方可出厂，出厂检验项目为第4章项目技术指标中的所有项目。6.2型式检验型式检验项目为第4章中的全部项目，在正常连续生产情况下，每3个月至少进行一次。有下述情况之一，应进行型式检验：a）原料有较大改变，可能影响产品质量时；b）生产地址、生产设备或生产工艺有较大改变，可能影响产品质量时；c）停产后又恢复生产时；d）国家法定质量监管机构提出型式检验要求时。6.3判定规则按GB/T8170—2008中4.3.3判定检验结果是否符合本文件要求。按第5章的检验方法对产品进行出厂检验和型式检验，任一项目不符合第4章的技术要求判为该批次产品不合格。7验收和质量保证期7.1验收应符合GB/T1604的规定。7.2质量保证期在8.2的储运条件下，30%精甲霜灵·噁霉灵可溶液剂的质量保证期从生产日期算起至少为2年，在质量保证期内，各项指标均应符合本文件的要求。Q/ZH219—20258标志、标签、包装、储运8.1标志、标签和包装30%精甲霜灵·噁霉灵可溶液剂的标志、标签和包装，应符合GB3796、《农药标签和说明书管理办法》的有关规定。30%精甲霜灵·噁霉灵可溶液剂应用洁净、干燥带瓶塞的聚酯瓶包装，每瓶净含量100mL、200mL等，外包装可用纸箱或瓦楞纸板箱，每箱净含量应不超过15kg。也可根据用户要求或订货协议采用其他形式的包装，但需符合GB3796的规定。8.2