JJF 2468-2026 氟化物(F-)在线监测仪校准规范

中华人民共和国国家计量技术规范JJF2468—2026氟化物(F-)在线监测仪校准规范2026-08-21发布2027-02-21实施氟化物(F-)在线监测仪校准规范On-lineAnalyzersofFluoride(F-)归口单位：全国物理化学计量技术委员会在线理化分析仪器分技木委员会主要起草单位：南京市计量监督检测院江苏省计量科学研究院(江苏省能源计量数据中心)河北省计量监督检测研究院参加起草单位：江苏德林环保技术有限公司本规范委托全国物理化学计量技术委员会在线理化分析仪器分技术委员会负责解释本规范主要起草人：季红梅(南京市计量监督检测院)王以堃[江苏省计量科学研究院(江苏省能源计量数据中心)]张江宾(河北省计量监督检测研究院)参加起草人：董海姣(南京市计量监督检测院)宫宏智(河北省计量监督检测研究院)樊小燕(江苏德林环保技术有限公司)付川[江苏省计量科学研究院(江苏省能源计量数据中心)]ⅡJJF1071—2010《国家计量校准规范编写规则》、JJF1001—2011《通用计量术语及定义》、JJF1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》共同构成支撑本规范制定工作的基础性系列规范。本规范参考了GB/T7484—1987《水质氟化物的测定离子选择电极法》、HJ488—2009《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》中方法原理的相关内容。本规范为首次发布。1 5计量特性 6.2测量标准及其他设备 7校准项目和校准方法 7.1校准前准备 7.2示值误差 7.3重复性 7.4稳定性 8校准结果表达 9复校时间间隔 附录D绝对误差不确定度评定示例 附录E相对误差不确定度评定示例 ⅡJJF1071—2010《国家计量校准规范编写规则》、JJF1001—2011《通用计量术语及定义》、JJF1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》共同构成支撑本规范制定工作的基础性系列规范。本规范参考了GB/T7484—1987《水质氟化物的测定离子选择电极法》、HJ488—2009《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》中方法原理的相关内容。本规范为首次发布。1氟化物(F-)在线监测仪校准规范本规范适用于基于氟试剂分光光度法和离子选择电极法原理的氟化物(F-)在线监测仪的校准。2引用文件本规范引用了下列文件：GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本规范。3.1氟化物fluoride水溶液中含氟化合物，以氟离子(符号1)计。氟化物(F-)在线监测仪(以下简称监测仪)用于自动连续测量地表水、地下水和工业废水等水体中的氟化物(F-)浓度。监测仪的测量方法主要有氟试剂分光光度法和离子选择电极法。氟试剂分光光度法的原理是水样中的氟离子在酸性介质中与氟试剂及硝酸镧反应生成蓝色三元络合物，络合物在620nm波长处的吸光度与氟离子浓度成正比。离子选择电极法的原理是当氟电极与含氟的试液接触时，电极电位随溶液中氟离子浓度的变化遵守Nernst方程，监测仪通过测量电极电位获得溶液中的氟化物(F-)浓度。监测仪主要由进样系统、检测系统以及数据采集、处理、显示系统等部分组成。5计量特性监测仪的计量特性见表1。表1计量特性计量特性技术指标测量范围不超过士0.1mg/L或不超过±10%,满足其中之一即可重复性2计量特性技术指标稳定性(12h)不超过±10%检出限(LOD)注：以上技术指标仅供参考，不作为符合性判定依据。6校准条件6.1环境条件6.1.1温度：(5～40)℃。6.1.2相对湿度：不大于85%。6.1.4监测仪周围无强烈的机械振动和电磁干扰。6.2测量标准及其他设备6.2.1水中氟离子国家有证标准物质：相对扩展不确定度不大于2%(k=2)。6.2.2吸量管、容量瓶：符合A级。7校准项目和校准方法监测仪的校准主要包括示值误差、重复性、稳定性、检出限项目。7.1校准前准备校准前，需确保监测仪处于正常工作状态；如有必要，可按照使用说明书对监测仪进行调整。7.2示值误差选择现场使用量程20%、50%、80%的标准溶液进行测量，每点重复测量3次，按公式(1)计算各点的绝对误差，按公式(2)计算各点的相对误差。△c,——相对误差；——3次测量值的平均值，mg/L;c,——标准溶液的浓度值，mg/L。7.3重复性选择现场使用量程50%的标准溶液重复测量7次，按公式(3)计算监测仪重复性。3R——监测仪重复性；——7次测量值的平均值，mg/L;7.4稳定性选择现场使用量程50%的标准溶液进行测量，记录初始值，之后每间隔1h测量1次，连续测量12h,记录测量值，按公式(4)计算监测仪稳定性。△S——监测仪稳定性；7.5检出限选择现场使用量程5%的标准溶液进行6次重复测量，按公式(5)计算6次测量值的标准偏差，按公式(6)计算监测仪检出限。c——监测仪各次测量值，mg/L;n——测量次数，n=6;8校准结果表达校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：b)实验室名称和地址；c)进行校准的地点(如果与实验室的地址不同);4d)证书的唯一性标识(如编号),每页及总页数的标识；e)客户的名称和地址；f)被校对象的描述和明确标识；g)进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接收日期；h)如果与校准结果的有效性或应用有关时，应对被校样品抽样程序进行说明；i)校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；j)本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；k)校准环境的描述；1)校准结果及其测量不确定度的说明；m)对校准规范的偏离的说明；n)校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效标识；o)校准结果仅对被校对象有效的声明；p)未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。9复校时间间隔监测仪的复校时间间隔建议为1年。由于复校时间间隔的长短是由监测仪的使用情况、使用者、监测仪本身质量等诸因素所决定的，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔。更换重要部件、修理后或对监测仪性能有怀疑时，应对监测仪重新校准。5附录A标准溶液的配制A.1配制用水使用去离子水或满足分析实验室二级用水要求的纯水。A.2氟离子标准溶液的配制根据校准所需氟离子标准溶液的浓度、用量及所用水中氟离子国家有证标准物质的浓度，用配制用水进行配制，现配现用。例如：首先，用1mLA级单标线吸量管移取浓度为1000mg/L的氟离子国家有证标准物质至100mLA级单标线容量瓶中，定容并摇匀，得到10mg/L的标准溶液。250mLA级单标线容量瓶中，定容并摇匀，得到0.2mg/L的标准溶液。用10mLA级单标线吸量管移取上述浓度为10mg/L的氟离子标准溶液至200mLA级单标线容量瓶中，定容并摇匀，得到0.5mg/L的标准溶液。用20mLA级单标线吸量管移取上述浓度为10mg/L的氟离子标准溶液至250mLA级单标线容量瓶中，定容并摇匀，得到0.8mg/L的标准溶液。6校准记录格式(推荐)记录编号：委托单位名称被校对象仪器名称型号出厂编号制造单位测量范围本次校准所用主要测量标准编号不确定度或准确度等级或最大允许误差有效期至本次校准技术依据校准地点校准日期相对湿度1.示值误差标准值测量值/(mg/L)绝对误差相对误差%1232.重复性标准值重复性1234567%初始值：7标准值检出限123456校准员：核验员：8校准证书内页格式(推荐)证书编号：本次校准所使用的主要测量标准：名称编号不确定度或准确度等级或最大允许误差有效期至本次校准的技术依据：本次校准的环境条件：校准结果序号校准结果1示值误差不确定度：不确定度：2重复性3稳定性49D.1测量方法监测仪准备就绪后，选择现场使用量程20%、50%、80%的标准溶液进行测量，每点重复测量3次，计算3次测量值的算术平均值与标准值的绝对误差。D.2测量模型与灵敏系数D.2.1测量模型式中：下——3次测量值的平均值，mg/L;c₅——标准溶液的浓度值，mg/L。D.2.2灵敏系数D.3不确定度来源a)监测仪示值重复性引入的不确定度；b)标准溶液引入的不确定度，包括国家有证标准物质的不确定度及其稀释引入的不确定度。D.4标准不确定度评定D.4.1监测仪示值重复性引入的标准不确定度u(c)监测仪示值重复性引入的标准不确定度可通过重复测量得到测量列，采用A类方法进行评定。被校准监测仪的现场使用量程为(0～1)mg/L,选择量程上限20%、50%、80%的标准溶液进行测量，每点重复测量9次。根据贝塞尔公式(D.2)计算单次测量标准偏差。实际测量时，以连续3次测量值的平均值作为测量结果，则示值重复性引入的标准不确定度各点测量及计算结果如表D.1所示。测量值c/(mg/L)标准偏差s标准不确定度分量u(z)———D.4.2标准溶液引入的标准不确定度u(c)各测量点标准溶液配制时均经两次稀释。首先，用1mLA级单标线吸量管移取浓度为1000mg/L的氟离子国家有证标准物质至100mLA级单标线容量瓶中，定容并摇匀，得到10mg/L的标准溶液。再用5mLA级单标线吸量管移取上述浓度为10mg/L的氟离子标准溶液至250mLA级单标线容量瓶中，定容并摇匀，得到0.2mg/L的标准溶液。用10mLA级单标线吸量管移取上述浓度为10mg/L的氯离子标准溶液至200mLA级单标线容量瓶中，定容并摇匀，得到0.5mg/L的标准溶液。用20mLA级单标线吸量管移取上述浓度为10mg/L的氟离子标准溶液至250mLA级单标线容量瓶中，定容并摇匀，得到0.8mg/L的标准溶液。D.4.2.1国家有证标准物质引入的相对标准不确定度u₂(cs)国家有证标准物质的定值不确定度由其证书给出，Um=1%,包含因子k=2,其相对标准不确定度为D.4.2.2稀释过程引入的相对标准不确定度u(c₅)稀释过程主要考虑吸量管、容量瓶的体积误差以及温度对体积的影响引人的相对标准不确定度。根据吸量管、容量瓶的最大允许误差，取均匀分布，计算吸量管、容量瓶的体积误差引入的相对标准不确定度。例如，5mLA级单标线吸量管最大允许误差为士0.015mL,则体积误差引入的相对标准不确定度为假设溶液配制温度和玻璃量器检定温度在±5℃内变动，温度变化引人的不确定10-⁴℃-¹,取均匀分布，温度变化引入的相对标准不确定度为11稀释过程中用到的各吸量管、容量瓶在移液或定容时引入的相对标准不确定度u.(V)=√un²(V)+uz²(V),计算结果如表D.2所示。表D.2吸量管、容量瓶引入的相对标准不确定度吸量管/容量瓶最大允许体积误差引入的相对标准不确定度温度变化引入的相对标准不确定度吸量管/容量瓶引入的相对标准不确定单标线吸量管A级单标线容量瓶D.4.2.3标准溶液引入的标准不确定度u(cs)各测量点配制标准溶液时稀释过程引大的相对标准不确定度u(c,)由所用到的吸量管、容量瓶的相对标准不确定度合成而得。所配制标准溶液的相对标准不确定度u.(c₃)=√u1²(c,)+u2²(c,),标准不确定度u(c₅)=u.(c₃)×c,,具体计算结果如表D.3所示。表D.3标准溶液引入的标准不确定度标准溶液稀释过程引人的相对标准不确定度分量u,(V)引人的相对标准不确定度标准溶液引人的相确定度u,(c.)标准溶液准不确定第一次稀释第二次稀释单标线吸管A级容量瓶线吸管单标线吸管A级容量瓶线吸管容量瓶吸管A级容量瓶A级单标线吸管D.5合成标准不确定度以上各不确定度分量不相关，合成标准不确定度u(△c)=√[cu(c)]²+[c₂u(cs),各测量点计算结果如表D.4所示。监测仪示值重复性引人的标准不确定度灵敏系数标准溶液引入的标准不确定度灵敏系数合成标准不确1D.6扩展不确定度取包含因子k=2,则0.2mg/L测量点绝对误差的扩展不确定度为U=ku(△c)=2×0.0074mg/L=0.015mg/L0.5mg/L测量点绝对误差的扩展不确定度为U=ku.(△c)=2×0.00431ng/L=0.00.8mg/L测量点绝对误差的扩展不确定度为U=ku.(△c)=2×0.0070mg/L=0.014mg/LE.1测量方法监测仪准备就绪后，选择现场使用量程20%、50%、80%的标准溶液进行测量，每点重复测量3次，计算3次测量值的算术平均值与标准值的相对误差。E.2测量模型与灵敏系数E.2.1测量模型式中：△c,——相对误差；C₅——标准溶液的浓度值，mg/L。灵敏系数不确定度来源a)监测仪示值重复性引入的不确定度；b)标准溶液引人的不确定度，包括国家有证标准物质的不确定度及其稀释引人的不确定度。E.4相对标准不确定度评定E.4.1监测仪示值重复性引入的相对标准不确定度u(c)监测仪示值重复性引入的标准不确定度可通过重复测量得到测量列，采用A类方法进行评定。被校准监测仪的现场使用量程为(0～10)mg/L,选择量程上限20%、50%、80%的标准溶液进行测量，每点重复测量9次。根据贝塞尔公式(E.2)计算单次测量标准偏差。实际测量时，以连续3次测量值的平均值作为测量结果，则示值重复性引入的标准不确定度相对标准不确定度各点测量及计算结果如表E.1所示。标准溶液测量值c,(mg/L)标准偏差s标准不确定度分量相对标准不确定度分量u(z)2—5—8—E.4.2标准溶液引入的相对标准不确定度u(c₃)各测量点标准溶液配制时均经两次稀释。首先，用10mLA级单标线吸量管移取浓度为1000mg/L的氟离子国家有证标准物质至100mLA级单标线容量瓶中，定容并摇匀，得到100mg/L的标准溶液。再用5mLA级单标线吸量管移取上述浓度为100mg/L的氟离子标准溶液至250mLA级单标线容量瓶中，定容并摇匀得到2mg/L的标准溶液。用10mLA级单标线吸量管移取上述浓度为100mg/L的氟离子标准溶液至200mLA级单标线容量瓶中，定容并摇匀，得到5mg/L的标推溶液。用20mLA级单标线吸量管移取上述浓度为100mg/L的氟离子标准溶液至250mLA级单标线容量瓶中，定容并摇匀，得到8mg/L的标准溶液。E.4.2.1国家有证标准物质引入的相对标准不确定度u(c₃)国家有证标准物质的定值不确定度由其证书给出，Um=1%,包含因子k=2,其相对标准不确定度为：E.4.2.2稀释过程引入的相对标准不确定度u₂(c,)稀释过程主要考虑吸量管、容量瓶的体积误差以及温度对体积的影响引入的相对标准不确定度。根据吸量管、容量瓶的最大允许误差，取均匀分布，计算吸量管、容量瓶的体积误差引入的相对标准不确定度。例如，5mLA级单标线吸量管最大允许误差为士0.015mL,则体积误差引人的相对标准不确定度为：假设溶液配制温度和玻璃量器检定温度在±5℃内变动，温度变化引入的