黄酮类化合物

1、1,第五章黄酮类化合物Flavonoids,天然药物学系,2,本章内容,第一节概述第二节黄酮类的提取与分离,3,第一节概述,一、基本结构与分类,定义,黄酮类化合物是泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。,C6-C3-C6,4,（二）黄酮类化合物的分类,中央三碳链的氧化程度B-环联接位置（2-或3-位）三碳链是否构成环状,黄酮类，黄酮醇类，二氢黄酮类，二氢黄酮醇类异黄酮类，查尔酮类花色素类，黄烷醇类,5,1黄酮类（flavones）,以2-苯基色原酮为基本母核，C3无含氧取代基,黄芩苷,2-苯基色原酮,6,2黄酮醇类（flavonol）,以2-苯基色

2、原酮为基本母核，C3OR取代基。,槲皮素R=H,芦丁R=芸香糖基,7,3二氢黄酮类（flavanones）,橙皮苷R=芸香糖基,4二氢黄酮醇类（flavanonols）,二氢槲皮素,8,5异黄酮类（isoflavones）,其B环连接在C3位上,大豆素R=H,大豆苷R=Glc,9,6查耳酮类（chalcones）,两苯环之间的三碳链为开链结构,新红花苷（无色),10,7花色素类,又称花青素，是一类水溶性色素，多以苷的形式存在,11,8黄烷醇类,又称儿茶素类化合物,黄烷醇,（）儿茶素,12,第二节黄酮类化合物的提取与分离,一、提取,存在形式：,花、叶、果等组织中苷的形式木部坚硬组织中游离苷元形式

3、,选择溶剂：,黄酮苷，极性稍大的苷元：acetone、EtOH、H2O、甲醇-水（1:1）、甲醇,13,多糖苷类沸水提取,选择溶剂：,花青素类可加少量酸（如0.l盐酸）,黄酮苷元宜用极性较小的溶剂（氯仿、乙醚、醋酸乙酯）等提取,14,1.乙醇提取、去脂杂加p.e萃取脱脂,2.水提取去水杂（水提/醇沉淀）,（二）碱提取酸沉淀法,具有Ar-OH的黄酮,沉淀（黄酮苷，苷元）H2O（水杂，M+）,药材,OH-,碱水液,H+,（一）溶剂萃取法,（三）炭粉吸附法适于苷类的精制,15,二、分离,分离黄酮的依据：,(1)极性大小不同吸附层析,(2)分配比不同分配层析,(3)酸性不同pH梯度萃取法,(4)MW大

4、小不同葡聚糖凝胶分子筛,(5)官能团络合，沉淀等,16,（一）柱色谱法,1硅胶柱色谱,适于分离苷元及高度甲基化（或乙醚化）的黄酮苷类。,2聚酰胺柱色谱,分离对象：酚、醌、硝基化合物(2)原理：氢键吸附,17,（3）影响因素：,2聚酰胺柱色谱,黄酮类分子中羟基的数目与位置,溶剂与黄酮类溶剂与聚酰胺,之间形成氢键缔合能力的大小,（4）洗脱规律（先后顺序）,苷元相同：叁糖苷双糖苷单糖苷苷元,18,-OH多少：酚羟基少（先洗脱）羟基多,2聚酰胺柱色谱,-OH位置：,C=O邻位-OH黄酮（先）C=O对位（或间位）-OH黄酮,黄酮类型：,异黄酮（先）二氢黄酮醇黄酮黄酮醇,芳香程度：,芳香程度低，共轭双键少（先洗脱）芳香程度高，共轭双键多,19,3葡聚糖凝胶柱色谱,分离黄酮类化合物的机理：双重色谱,分离黄酮苷元靠吸附作用羟基少，极性小，吸附力弱，先被洗脱,分离黄酮苷时分子筛性质起主导作用糖数量多，分子量大，分子筛时，先洗脱下来,20,（二）梯度pH萃取法,适用酸性不同的黄酮苷元的分离,酸性：7,4-OH7-或4-OH一般Ar-OH5-OH,溶解的碱水：,5%NaHCO35%Na2CO20.2%NaOH4%NaOH,21,（三）根据