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文档简介
1、制药废水处理工艺,制药废水特点,医药产品按特点可分为抗生素、有机药物、无机药物和中草药;而按照成产工艺过程又可分为生物制药和化学制药。 在制药过程中常常需要生物、物理和化学工艺的综合,因此制药生产工艺和废水组成都十分复杂。 制药行业废水主要污染物有悬浮物(SS)、化学需氧量(COD)、生化需氧量(BOD)、氨氮、氰化物及挥发酚等有毒有害物质。,Contents,废水来源,污染物主要成分及特点,制药废水主要处理方法,处理方法优缺点,4,1,2,3,抗生素废水特点,废水来源:提取和精制过程中的发酵废水;溶剂回收过程中的浓废水;生产设备洗涤和地板冲洗用水;废冷却水;发酵罐排放的废发酵母液。 废水中污
2、染物主要成分:发酵残余营养物(如葡萄糖、蛋白质和无机盐之类)、发酵代谢物、酸、碱、有机溶剂和其它化工原料等。 特点:难降解有机物浓度高;废水水量、水质变化幅度大、规律性差;废水中含有抗生素药物和大量胶体物质,pH变化大,带有颜色和气味。,抗生素废水常用处理方法,抗生素废水处理方法与一般工业废水处理法类似,主要有物化处理方法、生化处理方法以及多种方法的组合生化处理等。 物化法:混凝沉淀法、吸附法、光催化氧化法等。 膜技术 生物法:好氧生物处理、厌氧生物处理、组合生物处理等。,抗生素废水常用处理方法,物化法: 一、混凝沉淀法: 作用机理主要包括压缩双电层作用、吸附电中和作用、吸附一架桥作用、沉析物
3、网捕作用和特殊混凝作用等。 废水的混凝处理过程可分为三个阶段:凝聚阶段、絮凝阶段和沉降阶段。 混凝法影响因素:水温、pH、搅拌速度、混凝剂选择、水样的杂质、性质、浓度等。,抗生素废水常用处理方法,相关实验结果证明: 水温应控制在10-25;pH应控制在弱碱性(6.5-8)。 水温偏低,水的粘度较大,不利于脱稳胶体的相互凝聚;反之,水温升高,水解反应快,水的黏度较小,布郎运动增强,混凝效果较好。 絮凝剂的选择与处理水样的成分含量有关。 各种杂质的含量及种类可能会与所投加的混凝剂产生其他反应,而达不到絮凝的效果;相反,若废水中的杂质可以作为形成絮体的核心,这样絮凝的时间就会缩短,也不用过滤。,抗生
4、素废水常用处理方法,混凝剂投加顺序。 相关实验结果证明,用硼泥和PAM处理抗生素制药废水,投加顺序对废水的处理效果有很大的影响,选择先投加硼泥,后加PAM絮体的体积很小,清水分离率较高,而且色度也相对降低。 混凝法不足: 水温要求; 经济成本:从工艺角度讲,沉降时间越长,工程量增大,加大工程建造及运行管理难度。从经济角度讲,加大混凝剂投加量和工程量,会增加废水处理成本。 。,抗生素废水常用处理方法,二、膜技术 因膜分离技术具有分离高效性、节能、无二次污染、过程简化等许多优点,逐渐代替其他常规分离方法,已广泛应用在水处理、化工、医药、,电子、食品加工、生物技术、环保等领域。膜分离已迅速发展成产业
5、化过程,并带来显著经济、社会和环境效益。 膜分离过程主要分为微滤、超滤、纳滤、反渗透和电渗析等过程: 微滤:以压力为推动力,筛分机理是以滤膜截留作为基础的高精密过滤,孔径约0.01-10m。在制药工业中主要应用于无菌纯水制造、血液过滤、血浆分离、一些生化制剂过滤和除菌,也常作为其它应用在制药工业中的膜分离技术的预处理,以除去悬浮物、胶体和细菌等杂质。 超滤(UF):膜为非对称多孔膜,以低压力为推动力,使小于膜孔径的物质透过膜而使大于膜孔径物质被截留,从而实现料液的分离和提纯。超滤膜截留分子量范围为1000一100万左右。在制药工业中主要用于药品和生物制品的分离、纯化、浓缩以及脱盐等,适用于不同
6、分子量有机物间的分离,以及有机物同无机物间分离。,抗生素废水常用处理方法,二、膜技术 纳滤(NF):处于反渗透和超滤之间一种膜分离过程。其孔径范围在纳米级,其相对分子质量截留范围约为1502000。在制药工业中,纳滤用于抗生素纯化、分离、脱盐和浓缩等过程,也应用于制药废水中回收药品和其它有用资源。 反渗透:以压力为推动力,利用致密半透膜的选择透过性,使不同组份得以分离。在纯水制造中已成为主导技术,实现了大规模的应用。在制药工业中主要应用于抗生素、氨基酸等低分子量物质的浓缩。,抗生素废水常用处理方法,二、膜技术,抗生素废水常用处理方法,二、膜技术 MBR工艺处理: 优点: 集水处理的膜法和污水处
7、理的活性污泥法两种技术于一体, 兼具过滤机理和生化作用两大特点 ,从而保证出水水质稳定。 能更高效的去除废水中有机物。对废水处理效果高,随着运行时间的延长,活性污泥在膜表面不断积累、压缩,形成密实的滤饼层以及凝胶层,其对水中可溶性分子有良好的降解作用。 与传统生化法相比还可省去二沉池,减少了工程的占地面积,污泥排放量少,运行费用低且自动化程度高。,抗生素废水常用处理方法,图中采用用活性污泥法-水解酸化-MBR工艺。 因水解酸化池中厌氧微生物增殖速度较慢,受冲击负荷后恢复周期较长 在水解酸化池前增加活性污泥处理,可大幅度减轻废水水质水量变化对水解酸化池的冲击 有利于保持系统运行的稳定,图中采用混
8、凝-MBR组合工艺 其中混凝沉淀+砂滤为工艺步骤的预处理环节,抗生素废水常用处理方法,二、膜技术,抗生素废水常用处理方法,生物法: 即利用微生物的代谢作用除去废水中有机污染物。根据微生物的代谢种类可以分为厌氧型和好氧型两种处理方法。 生物法处理废水的具体方法:活性污泥法、生物膜法、氧化塘法和污泥消化等。 对于好氧生物处理法来说,抗生素工业废水是高浓度有机疲水,处理时需对原废液进行大量稀释,清水、动力消耗很大,成本较高,实际废水处理率也较低。 而厌氧法处理高浓度有机废水具有以下优点:有机物负荷高;污泥产率低,产生的污泥易于脱水;营养物需要量少;不需曝气,能耗低;产生沼气;水温适宜范围较广;活性厌
9、氧污泥保存时间长等。,抗生素废水常用处理方法,相比好氧处理法,厌氧处理减少了稀释水量并较大幄度削减COD,降低基建、设备投资和运行费用,并能回收沼气。 但高浓度的抗生素有机废水经厌氧处理后,出水COD往往仍达1000-4000mgL,不能直接外排。 厌氧-好氧组合工艺 从上述特性看,两种工艺自身都具有一定局限,而现阶段国内外主要应用技术则采用厌氧-好氧两种工艺相结合的方法。 其中,厌氧处理段利用高效厌氧工艺的容积负荷高、COD去除效率高、耐冲击负荷的优点,减少稀释水量并且大幅度地削减COD,从而降低运行费用,并回收沼气;厌氧段还有脱色作用,这对于高色度抗生素废水的处理意义较大;好氧处理段的目的
10、是保证厌氧出水经处理后达标排放,同时对予高氮、高COD废水,通过厌氧一好氧组合工艺还可以达到脱氮的目的。,抗生素废水常用处理方法,目前,已经在实践中付诸应用的工艺有: 水解酸化-序批式间歇反应(SBR)工艺 水解酸化-接触氧化工艺 活性污泥法水解酸化MBR组合工艺 水解酸化-吸附生物降解(AB)工艺 水解酸化-上流式厌氧污泥床反应器(UASB)- 接触氧化工艺,上图采用预氧化-厌氧-好氧-物化处理工艺 该法针对高低浓度废水特性不同进行设计 厌氧污泥的培养是系统调试阶段的重要环节 控制运行温度为3335 出水COD为193 m/L,达到排放要求,单位处理费用约145元m3。,抗生素废水常用处理方
11、法,图为复合厌氧-好氧反映处理工艺 试验采用的是中温消化,控制温度在 (3515) 由于温度变化会导致处理效果差异,所以在实际废水处理工程的设计和运行中要尽量保持温度稳定。,抗生素废水常用处理方法,上图采用的是pH调节-厌氧-好氧生物法组合工艺处理。 即先用氢氧化钠调节废水pH,沉淀后取上清液进行吹脱,再将起打入上方高位水箱,进入生物处理系统。,图为ABR-MBBR-MBR法组合工艺。 来水经隔油池后进入调节池,由潜水泵提升进如入反应器 图中好氧反应器前部为移动床生物膜反应器,后部为膜生物反应器。,抗生素废水工艺设计,工艺设计 废水水质水量 某制药厂主要生产扑热息痛原料药及其片剂、颗粒剂、胶囊剂等剂型扑热息痛,其废水主要含对乙酰氨基苯酚、对氨基苯酚、偶氮化合物、醋酸等。 设计采用厌氧-两级好氧为主的工艺处理扑热息痛制药废水。根据水量平衡计算,本工程设计进水量1100m3/d
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