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文档简介
1、复习 化学反应速率与平衡,第二章 化学反应速率与平衡,一、化学反应的速率及其影响因素 二、化学平衡与影响化学平衡的因素 三、化学平衡常数 四、化学反应速率与化学平衡图像专题 五、等效平衡 六、化学反应进行的方向,一、化学反应的速率及其影响因素,(一)化学反应速率 1、定义:通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 2、表达式: 3、单位:mol/(Lmin)或mol/(Ls) 4、化学反应速率之比=化学计量数之比 比较反应速率大小时,要结合化学方程式中物质的化学计量数的大小来说明,需要用同一物质的速率来表示。,注意事项,(二)影响化学反应速率的因素 1、活化分子与有效碰撞 活
2、化分子是有效碰撞的前提,活化分子不一定能发生有效碰撞;有效碰撞是发生化学反应的碰撞(足够的能量和合适的取向) 。 2、影响因素(内因、外因) (1)内因:参加反应的物质的本身性质(由分子结构和原子结构决定) 规律: (1)反应物的化学性质越活泼,化学反应速率越快;反之则越慢 (2)反应类型不同,原理不同,速率不同,如离子反应通常比有机反应要快得多。,一、化学反应的速率及其影响因素,(2)外因(c、P、T、催化剂) 浓度:当其他条件不变时,增大任一反应物的浓度, 化学反应速率加快;反之,减慢。 注意: a.对于固体和纯液体来说,浓度都是不变的,改变固体和纯液体的量对于化学反应速率几乎不产生影响。
3、 b.反应若是可逆反应,增大任一反应物浓度,正、逆反应速率都加快;反之,正、逆反应速率都减小。,一、化学反应的速率及其影响因素,活化能,活化能,增大浓度,压强:对于有气体参加的反应,当其他条件不变时,增大压强,浓度增大,化学反应速率增大;反之,减小。 注意: a.只适合于有气体参加的反应,如果反应物只有固体,液体、溶液时,改变压强对反应速率没有影响。 b.反应若是可逆反应,增大压强,浓度增大,正、逆反应速率都加快;反之,正、逆反应速率都减小。,活化能,增大压强,活化能,一、化学反应的速率及其影响因素,几种情况: 恒温时:体积减少增大压强反应物浓度增大反应速率增大 恒容时: A、充入气体反应物反
4、应物浓度增大总压增大反应速率增大; B、充入“与反应无关的气体”(如He、Ne等)引起总压增大(但各反应物的分压不变) 各物质的浓度不变反应速率不变 恒压时:充入“无关气体”(如He等)引起体积增大 各反应物浓度减小反应速率减小。 实质:压强改变是否引起参加反应的物质的浓度发生改变;若改变体系的压强,若不能改变 反应物的浓度 ,则不能改变反应速率,一、化学反应的速率及其影响因素,温度:其它条件不变时,升高温度,化学反应速率增大;反之,减小。一般温度每升高10,化学反应速率通常增大原来的2-4倍。 注意: a.温度对反应速率的影响不受反应物状态的限制 b.反应若是可逆反应,升高温度,正、逆反应速
5、率都加快;降低温度,正、逆反应速率都减小。,一、化学反应的速率及其影响因素,活化能,活化能,升高温度,催化剂:参加反应,但反应前后自身的组成、化学性质和质量不发生变化,具有高度的选择性(或专一性)。 其他条件不变时,催化剂能大幅改变化学反应的速率。,一、化学反应的速率及其影响因素,加催化剂,各条件对速率的影响相对大小是: 催化剂 温度浓度=压强(实质为改变浓度)。 注意:这些条件同时对化学反应速率产生影响,讨论时应针对具体反应综合各种因素具体分析。,一、化学反应的速率及其影响因素,活化能,活化能,正催化剂,1、化学平衡 (1)定义:在一定条件下的可逆反应里,正反应速率和逆反应速率相等,反应混合
6、物中各组分的浓度 (或百分含量)保持不变的状态。 对象:可逆反应 实质:正反应速率=逆反应速率0 V正、V逆含义:(以N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)为例) a.对于特定的一个可逆反应,V正表示左右的反应速率; V逆表示右左的反应速率,同时存在。 b.对于反应中的某些物质: V(N2)正表示消耗N2的速率, V(N2)逆表示生成N2的速率,二、化学平衡与影响化学平衡的因素,(2)化学平衡特点 逆:可逆反应,也可从逆向建立 等:V正 =V逆0,同时存在 a.对同种物质: V(N2)正=V(N2)逆 b.对不同种物质:3V(N2)正=V(NH3)逆 定:平衡时,各组分含量保持恒定 动:平衡
7、时正逆反应均未停止,只是速率相等,达到动态平衡 变:条件改变,V正V逆,平衡移动,二、化学平衡与影响化学平衡的因素,(3)平衡状态的判断 本质: V正 =V逆0或各组分浓度(物质的量)不变 a.同一物质: VA正 = VA逆 b.不同种物质: VA正 :VB逆 = a:b 由某些可变物理量: 如:含量、压强、温度、平均摩尔质量、密度、颜色等,二、化学平衡与影响化学平衡的因素,注意:V正与V逆同时出现,变不变,(4)影响化学平衡移动的因素 勒夏特列原理:对于已达平衡的可逆反应,如果改变影响平衡的一个条件,平衡就向能够减弱这种改变的方向移动 影响因素:c、P、T,二、化学平衡与影响化学平衡的因素,
8、注意: (1)对象:已达平衡的可逆反应(化学平衡、电离平衡、水解平衡、溶解平衡等),未达到平衡状态不能用此来分析 (2)原因:条件改变导致正 逆,平衡发生移动 (3) “减弱”这种改变,而不能“消除”这种改变. 定性分析:平衡发生移动 定量分析:不能“消除”这种改变 (4)不能用勒夏特列原理解释(平衡不发生移动) V(g)=0:改变压强,平衡不发生移动 使用催化剂:平衡不发生移动,二、化学平衡与影响化学平衡的因素,浓度:增大反应物浓度或减小生成物浓度,V正 V逆,平衡正向移动;反之,平衡向逆反应方向移动。 注意: (1)此规律只适用于气态、溶液中的平衡状态的移动(对于固体、纯液体,它们的浓度是
9、常数,改变它们的量,平衡不移动) (2)增大体系中任意物质的浓度, V正 ,V逆均增大,只是增大的程度不同(突变和渐变)。 (3)平衡移动与单独的V正 和V逆速率大小没有必然的关系,与正、逆反应速率的相对大小有关。 (4)对于离子反应,只能改变实际参加反应的离子的浓度才能改变平衡。如FeCl3+KSCN (5)等比例改变体系各物质的浓度:等比例增大体系各物质的浓度,平衡向化学计量数减小的方向移动。如CH3COOH的电离 (6)对于一般的可逆反应(有两种反应物),增大一种反应物的浓度,会提高另一种反应物的转化率,而本身的转化率降低。,二、化学平衡与影响化学平衡的因素,浓度图像,二、化学平衡与影响
10、化学平衡的因素,压强:浓度的变化 a.反应前后气体分子数发生变化: 增大压强,化学平衡向气体体积缩小的方向移动;反之,平衡向气体体积增大的方向移动。 b.反应前后气体分子数不发生变化 改变压强,平衡不移动,二、化学平衡与影响化学平衡的因素,几种情况 恒温、恒容,充入与反应无关的气体虽改变了容器内气体的总压强,但各反应气体的浓度和分压没有改变,平衡不移动。 恒温、恒压,充入与反应无关的气体使容器的容积增大,虽未改变容器内的气体的总压强,但各物质的浓度和分压减小,从而化学平衡向气体体积增大的方向移动 等比例扩大各物质的浓度,看成是压强对化学平衡的影响 改变容器内的压强,能否使平衡发生移动,取决于是
11、否改变了气体反应物的浓度。,二、化学平衡与影响化学平衡的因素,温度:升高温度,平衡向吸热反应的方向移动;反之,平衡向放热反应的方向移动。,二、化学平衡与影响化学平衡的因素,催化剂:对化学平衡移动无影响,但能缩短达到平衡所需要的时间。,二、化学平衡与影响化学平衡的因素,加快,加快,加快,加快,正反应方向,加快,加快,加快,加快,加快,加快,减慢,减慢,减慢,减慢,逆反应方向,逆反应方向,平衡不移动,正反应方向,正反应方向,逆反应方向,正 逆,正 逆,正 逆,正 逆,正 逆,正 = 逆,正 逆,m A (g) +n B (g) p C (g) +q D (g) H,二、化学平衡与影响化学平衡的因素
12、,外界条件对特定的化学反应的影响 (1)对速率的影响;(2)对平衡移动的影响,减慢,减慢,减慢,减慢,逆反应方向,加快,加快,减慢,减慢,减慢,减慢,减慢,加快,减慢,加快,平衡不移动,正反应方向,正反应方向,正反应方向,逆反应方向,逆反应方向,正 逆,正 = 逆,正 逆,正 逆,正 逆,正 逆,正 逆,加快,加快,平衡不移动,正 = 逆,减慢,减慢,二、化学平衡与影响化学平衡的因素,三、化学平衡常数,1、定义:在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数称为该反应的化学平衡常数,符号K。 2、数学表达式:对于一般的可逆反应, mA(
13、g)+nB(g) pC(g)+qD(g) 当在一定温度下达到平衡时, K=C p(C)C q(D)/C m(A)C n(B) 3、意义:反映了化学反应在一定温度下达到平衡时该反应进行的程度(即反应限度)。,三、化学平衡常数,4、注意 (1)必须指明温度,反应必须达到平衡状态 对于吸热反应,升高温度,K值增大; 对于放热反应,升高温度,K值减小。 (2)K值大小表示反应进行的程度,不表示反应的快慢。 (3)在进行K值的计算时,固体(沉淀等)、水溶液中H2O不作考虑,表达式中不需表达。 (4)平衡常数的表达式与方程式的书写方式有关,温度升高,K值不一定升高,与该正反应的热效应有关,5、相关计算,例、在密闭容器中,将2.0molCO与10molH2O混合加热到8000C,达到下列平衡CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g),且K=1.0 ,求CO转化为CO2的转化率。,解设CO转化为CO2的转化的物质的量为xmol。 CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) n起始 2.0 10 0 0 n消耗 x x x x n平衡 2.0-x 10-x x x,三、化学平衡常数,6、应用 (1)利用K值判断某状态是否处于平衡状态,Qc K ,V正V逆,反应向正方向进行,Q cK
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