分析化学第六版第7章 氧化还原滴定法及答案

1、第七章 氧化还原滴定法一、判断题（对的打, 错的打）1、条件电位的大小反映了氧化还原电对实际氧化还原能力。（）2、以滴定反应时自身颜色变化为指示剂的物质称为自身指示剂。（）3、氧化还原滴定中，影响电势突跃范围大小的主要因素是电对的电位差，而与溶液的浓度几乎无关。（）4、重铬酸钾是比高锰酸钾更强的一种氧化剂，它可以在盐酸介质中滴定。（）5、KMnO4标准溶液和K2Cr2O7标准溶液都可直接配制。（）6、溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。二、选择题1以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02 molL-

2、1K2Cr2O7滴定。设试样含铁以Fe2O3(M Fe2O3=159.7)表示约为50%，则试样称取量约为 A 0.lg B 0.2g C 1g D 0.5g2对称性氧化还原滴定反应，n1=1 n2=2 时，对反应平衡常数的要求是 ( )A、K106 B、K6 C、K 8 D、K109 3KMnO4法测定H2O2，为加速反应，可 ( )A、加热 B、增大浓度 C、加Mn2+ D、开始多加KMnO44已知在1mol/LH2SO4溶液中，E(MnO4- / Mn2+ )1.45V，E(Fe3+Fe2+)0.68V在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其滴定突跃的范围为 ( )A、0.861.

3、26V B、0.861.41V C、0.681. 41V D、0.681.41V5、在pH=1.0的酸性溶液中，MnO4- / Mn2+ -电对的条件电位是 ( ) (已知E MnO4- / Mn2+ -=1.51V)A、1.42V B、1.51V C、1.32V D、0.059V6下列基准物质中，既可标定NaOH，又可标定KMnO4溶液的是 ( )A、邻苯二甲酸氢钾 B、Na2C2O4 C、H2C2O42H2O D、Na2B4O710H2O7Na2C2O4标定KMnO4，温度控制7585 温度，过高则 ( )A、生成MnO2 B、H2C2O2分解 C、反应太快 D、终点不明显8用Na2C2O

4、4标定KMnO4时，滴入第一滴KMnO4，颜色消褪后反应加快，原因是( )A、溶液酸度增大 B、反应放热 C、产生的Mn2+起催化作用 D、诱导效应9K2Cr2O7法在酸性条件下滴定，其酸为 ( )A、只能用HNO3 B、只能用HCl C、只能用H2SO4 D、HCl、H2SO4 均可10在H3PO4存在下的HCl 溶液中，用0.02molL-1 K2Cr2O7滴定0.1molL-1Fe2+，化学计量点电位为0.86V, 最合适的指示剂为 ( )A、次甲基蓝(E=0.36V) B、二苯胺(E= 0.76V)C、二苯胺磺酸钠(E=0.85V) D、邻二氮菲亚铁( E=1.06V)11间接碘量法中

5、，加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ）A、滴定开始时 B、滴定接近终点时 C、标准溶液滴定至50%时 D、任何时候都可以12用KMnO4滴定Fe2+时，Cl-的氧化被加快，这种现象称为 ( )A、催化反应 B、自动催化反应 C、氧化反应 D、诱导反应13间接碘量法中误差的主要来源有 ( )A、I-容易挥发 B、I-容易生成I3- C、I-容易氧化 D、I2容易挥发 14重铬酸钾法中加入H2SO4 H3PO4的作用有 ( )A提供必要的酸度 B、掩蔽Fe3+ C、提高EFe3+/Fe2+ D、降低EFe3+/Fe2+ 15碘量法中最主要的反应I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-，应

6、在什么条件下进行？( )A、碱性 B、强酸性 C、中性弱酸性 D、加热16标定Na2S2O3溶液时，为促进KI与K2Cr2O7反应可采用的措施有( )A、增大K2Cr2O7的浓度 B、增大KI的浓度 C、保持溶液适当酸度 D、采用棕色碘量瓶17用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液，应掌握的条件有( )A、盐酸酸性 B、温度在7585 C、需加入Mn2+催化剂 D、滴定速度开始要快 E、终点时，粉红色应保持30秒内不褪色18氧化还原滴定前预处理的作用是 ( )A、使被测物转化成氧化态 B、使被测物转化成还原态C、使被测物转化成有利于测定状态 D、使干扰物沉淀除去E、使有机物氧化除去19为下列

7、物质含量的测定选择适当的标准溶液CuSO4 ( ) Na2C2O4 ( ) FeSO4 ( ) Na2S2O3 ( )A、K2Cr2O7标准溶液 B、KMnO4标准溶液 C、Na2S2O3标准溶液 D、I2标准溶液20用C(NaOH)和C(1/5KMnO4)相等的两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4H2C2O42H2O，滴定至终点时消耗的两种溶液的体积关系是( )A、V(NaOH)=V(KMnO4) B、4V(NaOH)= 3V(KMnO4) C、5V(NaOH)=V(KMnO4) D、3V(NaOH)= 4V(KMnO4)21已知在1molL-1H2SO4溶液中E(MnO4/Mn2+)= 1

8、.45V，E (Fe3+/Fe2+)= 0.68V，在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其计量点的电势值为( )A、0.38V B、0.89V C、1.32V D、1.49V22在0.5molL-1H2SO4中，用KMnO4滴定相同浓度的下列溶液，突跃范围最大的是 ( )A、H2O2 (E=0.68V) B、Fe2+ (E=0.77V)C、H2C2O4 (E= -0.49V) D、Sn2+ (E=0.15V)23下面关于K2Cr2O7的叙述不正确的是( )A、是基准物质 B、其标准溶液可用直接法配制 C、是自身指示剂 D、标准溶液很稳定，可长期保存三、填空题1、KMnO4法不能用HCl

9、调节酸度的原因是_ _。2、影响氧化还原滴定突跃大小的因素有_ _和_ _。3、对称性氧化还原反应，当n1=n2=1时，两电对的电位之差为_ _ 时，反应可进行完全。4间接碘量法测铜，标准溶液为_ _，指示剂为_ _，终点颜色为_ _。5碘量法的两个主要误差来源为_ _， _ _。KMnO4与HCl反应酸度非常缓慢，加入Fe2+后，反应速度加快，是由于产生 _ _ 。6选择氧化还原指示剂的原则是 。K2Cr2O7滴定Fe2+时用二苯胺磺酸钠作指示剂，必须加入H3PO4，其主要作用 _，_。7反应BrO3- + 6I- + 6H+ = Br- + 3I2+ 3H2O，已知EBrO3-/Br-=1

10、.44V, EI2/I-=0.55V。则此反应平衡常数的对数值lgK为 。.8标定KMnO4溶液时，为了加快反应速度，反应必须在_温度下进行，并以_控制酸度，利用反应生成的_作催化剂，此种现象称为_。9间接碘量法测Cu2+时，滴定至近计量点时，加入KSCN的目的是_，使终点易观察。四、简答题1、以KMnO4滴定C2O42-时，为何要将溶液加热至7580度？滴入KMnO4后，红色的消失由慢到快？2、采用间接碘量法标定Na2S2O3溶液时，用K2Cr2O7标准溶液与I-反应生成I2时，要控制好哪些反应条件？为什么?3、增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+电对的条件电位是升高还是降低？加入氟离子、

11、磷酸根、邻二氮菲后，情况又如何？4、在pH=8.0时，I2氧化AsO33-为AsO43-，当酸度为1mol/L时，I-却被AsO33-氧化？五、计算题1、E0I2/I-(0.534V) E0Cu2+/Cu+(0.159V)，但是Cu2+却能将I氧化为I2，通过计算说明。2、计算pH=2.0, 含EDTA的游离浓度为0.10mol/L时，Fe3+/Fe2+电对的条件电位？3分析草酸（H2C2O42H2O）的纯度时，称取0.5000g样品，溶于水后，在H2SO4介质存在下用KMnO4标准溶液（1.00ml KMnO4溶液含8.012mg KMnO4）滴定，用去27.28ml，计算草酸（H2C2O4

12、2H2O）样品纯度。KMnO4 87.20%；4用KMnO4法测某污染物中的铁时，称取试样0.5000g，滴定用去0.04000 molL-1 KMnO4溶液35.22mL。因为滴定时不慎超过终点，所以用了1.23mL的FeSO4回滴，已知每毫升FeSO4相当于0.88mL KMnO4，求该污染物中铁的含量。(Fe)= 0.076265用碘量法测定铜合金中铜的含量时：（1）配制0.1 mol?L-1 Na2S2O3溶液2L，需称取Na2S2O35H2O多少克？（2）称取0.5030gK2Cr2O7，用水溶解稀释至100mL，移取此溶液25.00mL，加入H2SO4和KI，用 24.95mL N

13、a2S2O3溶液滴定至终点，计算Na2S2O3溶液的浓度。 称取铜合金试样0.2000g，用上述Na2S2O3溶液23.13mL滴定至终点，计算铜含量。已知：M（K2Cr2O7）=294.2 M（Cu）=63.55 m(Na2S2O35H2O)50（g）c(Na2S2O3)= 0.1028 (molL-1) （Cu）=0.7555 09下分析化学自测试题参考答案第七章 氧化还原滴定法一、判断题1、2、3、4、5、6、二、选择题1、D 2、D 3、C 4、B 5、A 6、C 7、B 8、C9、D 10、C 11、B 12、D 13、CD 14、AD 15、C 16、BC 17、BCE 18、C

14、19、C、B、A、D 20、B 21、C 22、C 23、C二、填空题1、（Cl 与KMnO4反应，从而干扰测定） 2、（两电对的电位差值 ） （介质及酸度 ） 3、（ 大于0.35V） 4、( Na2S2O3溶液 ) （淀粉） （无色）5、（ I2易挥发 ） （ I-在酸性溶液中易氧化 ） （诱导效应）6、（指示剂的变色电位落在突跃范围内）（降低Fe3+/Fe2+电对的电势，突跃增大）7、（ 90.5 ）8、（75 85） （ Mn2+ ） （自身催化反应）9、（使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN沉淀，以减小CuI沉淀表面吸附I2导致结果偏低）三、问答题1、 答：以KMnO4滴定C2O

15、42-时，将溶液加热至7585度，是为了加快反应速度； Mn2+对KMnO4与C2O42-反应有催化作用，所以随着反应中生成的Mn2+量的增加，反应速度加快，所以红色的消失由慢到快。2、答：用K2Cr2O7标准溶液与I-反应生成I2时，要控制好以下几个反应条件：1） 加过量KI，以保证反应完成，同时重重成的I2与I-生成I3-，可减少I2的挥发。2） 反应在较强酸性介质中进行，使反应定量完成，同时，较强的酸度有利加快反应；3） 盖上表面皿，在暗处放置几分钟，以保证反应完全，同时防止I2的挥发。3、答：增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低（电荷越高，活度系数越小）。加入氟离子

16、Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低；加入磷酸根，磷酸根与Fe3+生成络离子，从而使Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低；加入邻二氮菲，邻二氮菲与Fe2+生成络离子，Fe3+/Fe2+电对的条件电位升高。4、答：AsO43- - 2e + 2H+ = AsO33- + H2O 电对的氧化能力与酸度有关。EAsO43-/ AsO33- = E + 0.059lgH+2在pH=8.0的介质中，EAsO43-/ AsO33- 低于EI2/ I-，I2氧化AsO33-为AsO43-。当酸度为1mol/L时，EAsO43-/ AsO33-高于EI2/ I-，所以I-被AsO33-氧化。四、计算题1、解：

17、E Cu2+/ Cu+ = 0.159V，Ksp(CuI) = 1.110-12E Cu2+/ Cu+ =ECu2+/Cu+ + 0.059 lgCu2+/ Cu+ = E Cu2+/Cu+ + 0.059lgCu2+I-/ Cu+I- = 0.159 - 0.059lg Ksp (CuI)+ 0.059 Cu2+I-当Cu2+I-1mol.L-1时，条件电位为E“Cu2+/Cu+ =0.87V E I2/ I- = 0.545V 所以Cu2+却能将I氧化为I2，2、解：因为pH3.0时，lgaY(H)10.60 lgKFeY-25.10- 10.60=14.50 lgKFeY2-14.30-10.60=3.70EFe3+/Fe2+EoFe3+/Fe2+0.059lg(Fe3+/Fe2+)=EoFe3+/Fe2+0.059lgCFe3+aFe2+/(CFe2+aFe3+)又因为aFe3+1+KFeY-Y4-1014.500.10=1013.50aFe2+1KFeY2-Y4-103.700.10=10270 所以EoFe3+/Fe2+EoFe3+/Fe2+0.059lg(aFe2+/ aFe3+)0.77+0.059(2.70-13.50)=0.133(V)3、解 滴定反应为2 MnO4- +5C2O42-+