高氯测COD的方法

1、高氯水COD的测定方法一、适用范围氯化物浓度超过1000 mg/L，含有CODCr浓度50 mg/L的样品。采样体积为10.0 ml时，本方法的检测极限为4 mg/L，测定下限为16 mg/L。2 .方法原理向水样品中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强酸介质下以银盐为催化剂进行沸腾回流后，以试铁灵为指示剂，用硫酸铁铵滴定水样品中的未还原重铬酸钾，根据消耗的重铬酸钾的量计算消耗氧的质量浓度。注1 :在酸性重铬酸钾条件下，芳香族烃和吡啶难以被氧化，氧化率低。 在硫酸银的催化作用下，直链脂肪族化合物被有效地氧化。注2 :亚硝酸盐、硫化物、二价铁盐等无机还原性物质使测定结果增大，其需氧量也是CODCr的一

2、部分。3 .干扰和消除本方法的主要干扰物是氯化物，可以加入硫酸汞溶液去除。 逆流后，氯离子与硫酸水银结合，成为可溶性的氯水银络合物。 硫酸水银溶液的使用量根据水试料中的氯离子的含量，可以以质量比mHgSO4 : mCl-20:1的比例添加，最大添加量为2 ml (以氯离子的最大允许浓度1000 mg/L计算)。 水样品中的氯离子含量可以用GB 11896或HJ 506粗略地判定，也可以测定电导率并根据HJ 506换算，也可以参照GB 17378.4测定盐分进行换算。4 .试剂和材料4.1硫酸(H2SO4)、=1.84 g/ml，优良纯。4.2重铬酸钾(K2Cr2O7) :将标准试剂、适量的重铬

3、酸钾在105烘箱中干燥至恒重。4.3硫酸银(Ag2SO4)。4.4硫酸汞(HgSO4)。4.5硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)26H2O )。4.6邻苯二甲酸氢钾(KC8H5O4)。4.7七水合硫酸亚铁(FeSO47H2O )。4.8硫酸溶液： 1 9(V/V )。4.9重铬酸钾标准溶液4.9.1重铬酸钾标准溶液c(1/6 K2Cr2O7)=0.250 mol/L。将重铬酸钾12.258g(4.2 )正确溶解在水中，定容在1000 ml中。4.9.2重铬酸钾标准溶液c(1/6 K2Cr2O7)=0.0250 mol/L。将重铬酸钾标准溶液(4.9.1 )稀释10倍。4.10硫酸硫酸银溶液。

4、称量硫酸银10g(6.3)，除了硫酸1l(4.1)之外，还加入12 d使之溶化，振动，使用前要注意振动。4.11硫酸汞溶液，=100 g/L。称量硫酸水银10g(4.4 )，溶解在硫酸溶液100ml(4.8 )中混合。4.12硫酸铁铵标准溶液4.12.1硫酸亚铁铵标准溶液，c (NH4)2Fe (so4) 26h2o 0.05 mol/l。将硫酸亚铁铵19.5g(4.5 )溶解于水中，加入硫酸10ml(4.1 )，冷却溶液稀释成1000 ml。每天临用前，用重铬酸钾标准溶液(4.9.2)正确测定硫酸铁铵溶液(4.12.1 )的浓度时必须平行双重。将重铬酸钾标准溶液5.00ml(4.9.1)装入

5、瓶中，用水稀释到约50 ml，慢慢加入15ml(4.1)硫酸混合，冷却后，加入3滴(约0.15 ml )试铁灵指示剂(4.14 )，硫酸亚铁铵硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度用下式计算.C=1.25/V式中： V滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml。4.12.2硫酸亚铁铵标准溶液，c (NH4)2Fe (so4) 26h2o 0.005 mol/l。将4.12.1的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液(4.9.2)标定，滴定顺序和浓度计算为相同的4.12.1。 在每天临用前标定。4.13邻苯二甲酸氢钾标准溶液，c(KC8H5O4)=2.0824 mmol/L。将105下干燥的2 h的邻苯二甲酸氢钾(4

6、.6)0.4251 g溶解于水中，稀释成1000 ml后混合。 由于以重铬酸钾为氧化剂，完全氧化邻苯二甲酸氢钾的CODCr值为1.176 g氧/克(即，邻苯二甲酸氢钾1.176 g氧)，因此该标准溶液理论的CODCr值为500 mg/L。4.14试一试亚铁灵指示剂。1，10菲罗林(1，10菲罗林，商品名为邻菲罗林，1，10菲罗林等)指示剂溶液。将硫酸亚铁7水合物0.7 g溶解于50 ml水中，加入1，10菲洛林1.5g，搅拌至溶解，稀释为100 ml。4.15防爆沸玻璃珠5 .分析步骤5.1样品的测定：稀释水样，将稀释了10.0 ml的水样装入玉米瓶中，依次加入硫酸水银溶液(4.11 )、重铬

7、酸钾标准溶液(4.9.2)5.00ml和几个防爆沸玻璃珠(4.15 )，均匀地摇动。 硫酸水银溶液(4.11 )以质量比mHgSO4:mCl-20:1的比例添加，最大添加量为2 ml。在回流装置的冷却管下端连接锥形瓶，从冷却管上端缓慢加入硫酸银溶液15ml(4.10 )，防止低沸点有机物的流出，转动锥形瓶使混合均匀。 溶液开始沸腾后保持微沸回流2小时。 在水冷装置的情况下，在加入硫酸银溶液(4.10 )之前流过冷凝水。 回流冷却后，从冷却管的上端加入45 ml的水，清洗冷却管，使溶液体积为70 ml左右，取下锥形瓶。将溶液冷却至室温后，加入3滴试铁灵指示剂溶液(4.14 )，用硫酸亚铁铵标准溶液(4.12.2 )滴定，将溶液的颜色从黄色变为蓝绿色变为红褐色，作为终点。 记载硫酸铁铵标准溶液的消耗体积V1。注：样品浓度低时，可以适当增加样品体积。5.2空白试验按照与5.1相同的顺序，用10.0 ml试剂水代替水试料进行空白试验，记录空白滴定时消耗了硫酸亚铁铵标准溶液的体积V0。注：空白试验中硫酸银-硫酸溶液(4.10 )和硫酸汞溶液(4.11 )的用量必须与样品中的用量一致。6 .结果的计算和显示用式计算样品中化学需氧量的质量浓度(mg/L )=C(V0-V1)8