气相质谱原理和应用介绍ppt课件

1、气相质谱,内容介绍 1）气相色谱基本组成 2)气相色谱三重四极杆质谱的优势和工作原理介绍 3) 气相色谱三重四极杆质谱在食品安全中的应用,气相色谱仪的主要组成部分,气体 载气 用于传送样品通过整个系统的气体。 检测器气体 某些检测器所需的支持气体, 如 FID需要氢气、空气。 样品引入 将样品蒸气引入载气， 该过程应对样品蒸气有最小影响。 色谱柱 实现样品组分的分离。 检测器 对流出柱的样品组分进行识别和响应。 数据系统 将检测器的信号转换为色谱图，并进行定性、定量分析。,GC7890B,GC/MS 气相色谱四极杆质谱联用,检测器,Quad 1 质量分析器,离子源 离子化,载气(He, H2

2、),平均自由程,长,碰撞,MS,电子轰击源（EI）-用于气质联用仪,CI化学电离技术,正化学离子化 (PCI) 质子转移 M + BH+ MH+ + B 电荷交换 M + X+ M+ + X 亲电加成 M + X+ MX+ 阴离子吸附 AB + X+ B+ + AX 电子捕获化学离子化 (ECNI) 质子转移 M + X- (M-H)- + XH 电荷交换 M + X- M- + X 亲核加成 M + X- MX- 亲核释放 AB + X- BX + A-,PCI 适合很大部分化合物 提高灵敏度 NCI(ECNI)适合分析 含卤素原子化合物 亲核性:I Br 80,Pear,Orange,mi

3、nimum matrix interference,minimum matrix interference,It is best to evaluate the chemical noise of an analytes multiple transitions in different matrices to select the most appropriate transitions in a particular matrix. G9250AA Databases 8 MRM transitions for each analyte feature makes this task ea

4、sy!,Pesticides in Tea 7000 GC-QQQ Using G9250AA Database,If only the first two transition would have been available, the dandelion root test would have been poor. With an additional, selective transitions, it can be measured reliably.,Agilent数据库为每个化合物提供多个MRM离子对信息，以满足在不同基质中对离子选择性的要求。中药基质中的马拉硫磷,为什么一个化

5、合物要监测多个MRM离子对？,菜豆1,甲拌磷,大蒜1,不同基质会引入不同的干扰，在分析多基质农残时，需要针对不同的干扰选择合适的离子对，以提高定性以及定量结果的准确性。,为什么一个化合物要监测多个MRM离子对？,有助于化合物的 准确定性判定确证,为什么一个化合物要监测多个MRM离子对？,安硫磷 CAS 2540-82-1,疑问： 124.979.0和124.947.0均有良好的峰形和响应，且其RT=17.0min，接近参考RT=17.5min，那么芹菜基质中是否有安硫磷？,芹菜1,芹菜2,？,有助于假阳性结果排除,1. 全程参与建立食品安全中超过215种农药残留国家标准 2. 完成7000C

6、GCQQQ 针对农业部监测农药的高灵敏度分析方法 3. 参与完成2015版药典方法上海药检所 4 建立全新的超过160种农药的烟草行业方法,Agilent GCMSMS 的应用优势,1、在天津demo的仪器上已经建立了HP-5ms UI色谱柱，接近300种的农残采集方法，分成两组。 2、完成了西红柿、芹菜、茄子、韭菜、马铃薯、萝卜、豆角、甘蓝、葡萄、梨、桔子和桃子，12种水果、蔬菜基质的添加回收率的测定，采集的数据有（1个空白+6个添加水平*5个平行+10个添加水平的基质样品）*12种基质=492个样品。没有在T的仪器上进行国标数据的采集，因为Thermo的方法迟迟未建好。(T 的仪器比Agi

7、lent 至少提前一年进入进入客户的实验室) 3、对大量样品进样分析时（492*2=984上千针进样），仪器状态稳定，用户对测定结果满意，目前，用户正在对大量的数据进行汇总和整理。 4、用户开发的国标方法不仅包括水果蔬菜的方法，还会开发茶叶，谷物，香辛料等其他植物源性食品的方法。用户希望在仪器上建立DB-1701的采集方法，完成HP-5和DB-1701两套数据的采集工作。 5、与Agilent公司合作开发国标的QuChERS前处理方法。 6、已经完成文本文件-包括仪器方法和样品前处理的方法，并已经开始在不同的用户做验证试验。,建立食品安全中超过200种农药残留国家标准进展,农业部正在制定的标准

8、 215种农药（10ppb）,动态MRM 自动分组 40min 分析154种农残,Compound List Assist化合物分组助手：软件根据化合物保留时间分布自动优化分组，化合物可跨组分段采集，无需担心化合物保留时间漂移,共81组,农业部风险评估项目中可GCMS检测的79种农药的仪器定量限LOQ，S/N10(pk-pk),全程参与2015年药典中中药材78农药残留的GCMSMS分析标准的建立,Agilent 7000C GC/MS/MS农药筛查,本试验特点： 无需标准品即可进行； 测试方法在几分钟内开发完成； 结果分析可利用判断依据： 保留时间 8个离子对信息可供判断 离子丰度比 对测试

9、人员无需特殊培训,样品,共有四种基质8个样品待筛查,芹菜1，芹菜2：样品呈浅绿色 番茄1，番茄2：样品呈浅黄色 菜豆1，菜豆2：样品呈绿色 大蒜1，大蒜2：样品呈无色 溶剂：丙酮,*-1和*-2样品添加了不同浓度和不同个数的农残,Agilent 7000GC/MS/MS筛查流程,1. 从Agilent 农残和环境污染物数据库中挑选出农残（杀菌剂，除草剂，杀虫剂，灭鼠剂等）以及降解产物共700+个化合物； 2. 将700+化合物分为4组，考虑到不同基质存在的干扰离子可能不同，对每个化合物监测3对MRM离子对； 3. 使用保留时间锁定快速建立4个方法（共700+化合物），筛查8个样品中的未知农残；

10、 4. 根据步骤3的实验结果，将在任一样品出现的共160+可疑化合物重新建成1个方法，每个化合物监测5对MRM离子对，以进行进一步确证。,主要方法参数,进样体积：2 uL 进样口温度：260 C 进样模式：不分流 色谱柱流速：恒流，0.71 mL/min 色谱柱：DB-5MS UI 30 m-0.25 mm-0.25 um 升温程序：60 C（保持1 min） 40 C/min 120 C 5 C/min 310 C 总运行时间 40.5 min 保留时间锁定：甲基毒死蜱锁定至18.111 min 离子源温度：280 C 四极杆温度：150 C,Agilent 7000C能够快速建立多农残筛查

11、方法,保留时间锁定RTL：能够在缺乏标样的情况下快速建立方法，使化合物的实际RT接近与数据库中参考RT 化合物分组助手：软件根据化合物保留时间分布自动优化分组，化合物可跨组分段采集，提高采集效率 定量软件：软件可将相邻时间段采集到的同一化合物自动整合成一张谱图,大蒜2 MRM TIC图，软件自动分得99组,不同基质干扰比较,以敌敌畏为例,大蒜1,大蒜2,芹菜1,芹菜2,番茄1,番茄2,菜豆1,菜豆2,大蒜的基质干扰远高于其他三种基质,大蒜基质中筛查的部分化合物MRM提取离子图-1,甲胺磷,敌敌畏,氧乐果,乐果,大蒜1,大蒜2,Pesticide Residues in 4 Organic Te

12、a Extracts by GC/MS/MS 四种有机茶叶中的农残测定,Pesticides in Tea 7000 GC-QQQ Using G9250AA Database,Endosulfan Sulfate（硫丹硫酸酯）Transitions in 4 Organic Tea Extracts,Expected RT,Pesticides in Tea 7000 GC-QQQ Using G9250AA Database,Endosulfan Sulfate ? (硫丹硫酸酯) in Organic Tea Extract Using 1 Qualifier Transition,3.

13、3 ppb, Equiv : 0.016 mg/Kg in Tea Tea EU MRL * : Sum Endo a+b+sulfate = 30 mg/Kg,Matrix Matched Std 5 ppb,Reagent blank,Organic Tea A,Expected RT,* Regulation (EC) No 396/2005, Tea (dried leaves and stalks, fermented or otherwise, of Camelia sinensis ),Pesticides in Tea 7000 GC-QQQ Using G9250AA Dat

14、abase,Optimized Endosulfan Sulfate（硫丹硫酸酯）MRM Transitions in the G9250AA Database,Pesticides in Tea 7000 GC-QQQ Using G9250AA Database,Endosulfan Sulfate (硫丹硫酸酯) in Organic Tea Extract Using 3 Qualifier Transitions, demonstrates the value of immediate access to multiple optimized transitions in the G9250AA MRM Database Not just to avoid matrix interferences but also for additional confirmation,Organic Tea A,Pesticides in Tea 7000 GC-QQQ Using G9250AA Database,茶叶当中217种农药的GCQQQ检测,其它部分农药的标准曲线。217种农药当中, 绝大多数其标准曲线相关性0.995,图中显示的是10ppb