有机化学 第八章 醛、酮、醌

1、第八章醛、酮、醌、本章要点：1.醛、酮的结构和命名。 2、醛、酮的化学性质、反应范围及其应用。 3 .影响羰基活性的因素和羰基活性的顺序。 本章难点：利用具有不同结构特征的醛、酮化合物的反应范围和应用格氏试剂合成有机化合物。 第八章醛、酮、醌、第一节醛和酮一、醛、酮的分类和命名(一)醛、酮的分类1 .根据分子中的羰基的数量分为一元、二元和多元醛酮2 .根据烃基的结构分为脂肪族、脂环族(1)醛、酮的命名，以含有羰基的最长碳链为主链，以支链为取代基的主链中的碳原子的编号，从接近羰基的一侧开始，按羰基的顺序排列。 号码可以是阿拉伯数字和希腊字母。 例如：例如：二，醛，酮的物理性质三，醛，酮的化学性质

2、，(一)与亲核加成反应1.HCN的加成(1)反应范围：醛，脂肪族甲基酮和碳原子数8以下的脂环酮，在室温下可以与氰酸反应。 (2)用途：用于制造增加1个碳原子的-羟基腈、-羟基酸、其他化合物。 例1 :由乙炔制造-羟基丙酸：例2 :由丙烯合成-羟基丁酸，(3)亲核加成反应履历：以HCN和ch3och3反应为例，实验现象为无碱存在时，3-4小时、ch3och3反应为50% 加入一滴KOH，2分钟内反应完成。 加入酸后反应变慢。 即使加入大量的酸，几周也没有反应。 结论该反应以cn浓度为主导作用，cn为亲核剂，因此羰基的加成为亲核加成反应。 亲核加成反应历史：(4)反应活性：电子效应：空间效应、醛、

3、酮的亲核加成反应活性的顺序：将以下化合物排列为羰基的活性：回答： d c a b，2 .与亚硫酸氢钠的加成(1)反应范围(HCN加成)-氢(2)用途：用于醛、脂肪族甲酮和碳数8以下的脂环酮的鉴别、分离、纯化。 3 .与格利雅试剂的加成(1)反应范围：全部的醛、酮由甲醛制造伯醇：由一般醛制造伯醇：由酮类制造叔醇：(2)用途：例如利用该反应反应中不含有与RMgX反应的基团，例如：-OH、-COOH等。 4 .与醇的加成(1)反应范围(醛、酮、醛比酮活跃)注：(2)用途(保护醛基)例如，如果同一分子内有羰基和羟基，则其距离是适当的，分子内比较一定的五元或六元环状半缩醛例如，乙二醇、丙二醇和结构相似物

4、容易与醛反应生成五元或六元环状缩醛5。 与水的加成，例如6 .与氨的衍生物的加成(1)反应范围(所有的醛酮)，常见的氨的衍生物：通式：(2)用途：氨的衍生物与醛、酮的加成缩合产物为结晶固体，因此醛、 生成的缩合产物在酸性水溶液中加热，水解生成原醛和酮，常用于分离纯化醛和酮。 例如，总结： (1)-H反应1. -H卤素和卤化反应(1)-H卤化反应，另外： (2)碘化反应，例如：1.化学方法中的鉴别：2-丁醇、2-戊酮、3-戊酮2 .化学方法中的铅碘化反应中的鉴别：2.羟醛缩合反应(1)反应范围(包含-H的醛、酮) (，-不饱和醛、酮)、包含交叉醛h的醛和不含h的醛发生作用，发生反应。具有-H的酮

5、即使在稀碱的存在下也会发生缩合反应，由于电子效果和空间效果的影响，反应困难，收率低。 (2)用途例： (1)碳链的生长反应。 可以合成-羟基醛、-不饱和醛等一系列化合物。 除乙醛外，其他同一醛的羟醛缩合反应得到的都有分支。(3)氧化还原反应1 .氧化反应(1)强氧化剂氧化，(2)弱氧化剂氧化与特雷隆试剂(Tollens )的反应范围：所有的醛类、酮类不反应。 用途：鉴别醛类。 与菲林试剂(Fehling )的反应范围：只有脂肪醛，芳香醛和酮类没有反应。 用途：脂肪醛的鉴别，与贝尼迪试剂(Benedict )的反应(与菲林试剂几乎相同)氧化(仅氧化醛基，不氧化双键和叹息键)，2 .还原反应(1)催化氢化(催化氢化) (2)化学还原剂还原负氢离子氢化锂铝的还原能力最强，除了还原羰基之外，还可以还原-COOH、-COOR、-CONH2、-CN等基团，其他只能还原羰基。 从羰基直接还原为亚甲基-异丙苯的还原法该反应以浓盐酸为介质，分子中不能含有对酸敏感的基团，例如醇性羟基、碳双键等。 直链烷基苯的制造方法、.武夫-开气纳尔(Wolff-Kishner )、黄鸣龙反应的缺点：无水肼、高价、腐蚀性大压力