氧化还原滴定法习题

1、分析化学,习题课（二） 分析化学教研室,氧化还原滴定法习题,练习,1计算1mol/L的HCL溶液中CCe4+=1.0010-2 mol/L 和CCe3+=1.0010-3 mol/L时Ce 4+/ Ce 3+电对的电位。,解：,练习,2在1mol/L的HCL溶液中，Cr2O72- /Cr3+电对的条件 电位为1.00V，计算用固体亚铁盐将0.1000mol/L的 KCr2O7还原至一半时的电位？,解：,Cr2O72- + 6e + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O,练习,3计算0.10mol/L的HCL溶液中As()/As()电对的 条件电位。,解：,AsO43- + 2e + 2H+ As

2、O33- + H2O,练习,4计算MnO4-/Mn2+电对的电位与pH的关系，并计算 pH=2.0和pH=5.0时的条件电位,解：,MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O,练习,5计算pH=10.0，CNH3=0.20mol/L的NH3-NH4CL缓冲 溶液中，Zn 2+/Zn电对的电位。,解：,练习,6计算pH = 10.0时，总浓度为0.10mol/L NH3-NH4CL 的缓冲溶液中，Ag+/Ag电对的条件电位。忽略离子 强度的影响。已知：Ag-NH3的lg1lg2分别为 3.24，7.05，NH4+的pKa=9.25，Ag+/Ag=0.80(v),解：,练习,7计算p

3、H=3.0，含有未络合EDTA的浓度为0.1000 mol/L时，Fe3+/Fe2+的条件电极电位。 已知pH=3.0时的lgY(H)=10.6，lgK(FeY- )=25.1， lgK(FeY2- )=14.32，=0.77V，忽略离子强度。,解：,练习,8根据电极电位计算下列反应的平衡常数,解：,IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O,练习,9计算在1mol/L的H2SO4介质中，Ce 4+与 Fe2+滴定反 应的平衡常数及化学计量点时的电位？并计算滴定 突跃范围？,解：,练习,10计算1mol/L的H2SO4溶液中，用KMnO4滴定Fe 2+ 的平衡常数。达到化学计量点时的

4、CFe3+/ CFe2+ 为多少？,解：,MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O,练习,11. 称取0.1082g的K2Cr2O7，溶解后，酸化并加入过量 的KI，生成的I2需用21.98ml的Na2S2O3溶液滴定，问 Na2S2O3溶液的浓度为多少?,解：,Cr2O72-+ 6I- （过量）+ 14H+ 2Cr3+ 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62-,练习,1225.00mLKI溶液用稀盐酸及10.00mL，浓度为 0.0500 mol/L的KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽 所生成的I2 ，冷却，加入过量的KI与剩

5、余KIO3 反应，析出的I2用0.1010mol/L的Na2S2O3 溶液 滴定，消耗21.27mL，求KI溶液的浓度？,解：,1KIO35KI 1KIO33I26S2O3 2-,IO3- + 5I- （过量）+ 6H+ 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62-,练习,1340.O0mL的KMnO4溶液恰能氧化一定重量的 KHC2O4H2C2O42H2O，同样重量的物质又恰 能被30.00mL的KOH标准溶液(0.2000mol/L)所 中和，试计算KMnO4的浓度？,解：,酸碱： 1 KHC2O4H2C2O42H2O3 H+3 OH- 氧化还原：2MnO4- +

6、 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O 5 KHC2O4H2C2O42H2O4 MnO4-,4 MnO4-15OH-,练习,14测定水中硫化物，在50mL微酸性水样中加入 20.00mL 0.05020mol.L的I2溶液，待反应完全后， 剩余的I2需用21.16mL 0.05032mol/L的Na2S2O3 溶液滴定至终点。求每升废水中含H2S的克数。,解：,I2 （定过量）+ S2- 2I-+ S I2 （剩余）+ 2S2O32- 2I-+ S4O62-,续前,练习,15设用0.2000mol/L的KMnO4溶液滴定2.500g双氧水, 在标准状态下放出氧气

7、50.40mL,求所需KMnO4溶 液的毫升数和双氧水中H2O2的含量。,解：,2MnO4- + 5 H2O2 + 6H+ 2Mn2+ +5O2+ 8H2O,练习,16今有含As2O3和As2O5及惰性杂质的混合物，将其 溶于碱溶液后再调节成中性，此溶液需用0.02500 mol/L的I2溶液21.00mL滴定至终点。然后再将所得 溶液酸化，加入过量KI，析出的I2需0.07500mol/L 的Na2S2O3 溶液30.00mL才能反应完全，求混合物 中As2O3和As2O5的质量。,解：,碱性条件下 As2O5 + 6OH - 2AsO42- + 3H2O As2O3 + 6OH - 2As

8、O33- + 3H2O AsO33- + I2 + H2O AsO43- + 2 I - + 2H+,续前,酸性条件下： AsO43- +2I- + 2H+ AsO33- + I2（析出） I2（析出）+ 2S2O32- 2I-+ S4O62-,练习,17称取含有As2O3和As2O5的混合物1.500g，处理为 AsO33-和AsO43-的溶液。如果调节溶液为弱碱性， 需用0.05000mol/L的I2溶液30.00mL滴定至终点。 如果将溶液酸化，加入过量KI，仍以淀粉为指示剂， 析出的I2需用0.3000mol/L的Na2S2O3 溶液30.00mL滴 定至终点，求混合物中As2O3和A

9、s2O5的含量。,解：,碱性条件下 AsO33- + I2 + H2O AsO43- + 2 I - + 2H+,酸性条件下： AsO43- +2I- + 2H+ AsO33- + I2（析出） I2（析出）+ 2S2O32- 2I-+ S4O62-,As2O5 + 6OH - 2AsO42- + 3H2O As2O3 + 6OH - 2AsO33- + 3H2O,续前,1As2O32AsO33-3I2 1As2O52AsO43-3I26S2O32-,练习,18. 将含KI试样1.000g溶于水，加10.00mL,浓度为 0.05mol/L的KIO3溶液，反应后煮沸驱尽所生成 的I2，冷却，加

10、过量的KI与剩余KIO3反应，析出 的I2用0.1008mol/L的Na2S2O3 溶液滴定，消耗 21.14mL，求试样中的KI含量？,解：,1 KIO35 KI 1 KIO33 I26 S2O3 2-,IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62-,练习,19用K2Cr2O7法测定铁,称铁矿样0.2500g，预处理成 Fe2+，滴定时消耗K2Cr2O7标准溶液23.68mL，此 K2Cr2O7标液25.00mL在酸性介质中与过量的KI作 用后析出I2，需消耗20.00mL的Na2S2O3溶液，试 计算Fe2O3% 。 (已知TNa2

11、S2O3/ I2=0.01587g/mL， I2 = 253.8，Fe2O3 =159.7),解：,Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O Cr2O72-+ 6I- （过量）+ 14H+ 2Cr3+ 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62-,1Cr2O72- 6Fe2+ 3Fe2O3 1Cr2O72- 3I26 S2O32-,续前,练习,20称取苯酚样品0.4083g，用少量NaOH溶液溶解后 转入250mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。取 25.00mL于碘量瓶中，加溴液（KBrO3 + KBr） 25.00mL，再

12、加盐酸和适量KI，用0.1084mol/L的 Na2S2O3 溶液滴定，用去20.04mL至终点。另取 25.00mL溴液作空白，用去相同浓度的Na2S2O3 溶液41.60mL滴至终点，计算样品中苯酚的含量。 （一分子苯酚与三分子Br2反应生成三溴苯酚， 苯酚分子量=94.11）,解：,BrO3- + 5Br -（定过量）+ 6H+ 3Br2 + 3H2O 苯酚+ 3Br2 三溴苯酚 Br2（余）+ 2I- I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62-,续前,1BrO3-3Br23I26S2O3,练习,21称铬钒Cr2(SO4) K2SO424H2O试样2.000g，

13、用Na2O2 处理使其中Cr氧化成CrO42-，酸化后分两等份。 一份加0.1000mol/L的(NH4)2SO4FeSO46H2O溶液 50.00mL后，用6.00mL K2Cr2O7溶液（1mL相当于 0.008378g Fe）回滴；另一份加过量的KI， 用0.2000mol/L的Na2S2O3滴定析出的I2，问： （1）需Na2S2O3多少毫升？（2）试样中Cr%？ （已知CrO42- + 8H+ +3e = Cr3+ + 4H2O； Fe = 55.85，Cr = 52.00）,解：,续前,2CrO42- 6Fe2+ 3I2 6S2O32- 1Cr2O72- 6 Fe2+,练习,22今

14、有含PbO和PbO2试样，用高锰酸钾法滴定。 称取该样品1.234g，在酸性条件下加入20.00mL 0.2500mol/L草酸溶液，先将PbO2还原为Pb2+， 然后用氨水调溶液pH，使全部Pb2+形成PbC2O4 沉淀，过滤后将溶液酸化，用KMnO4标准溶液 滴定，共计用去0.04000mol/L KMnO410.00mL； 再将沉淀溶于酸中，用同一KMnO4标准溶液滴定， 共计用去30.00mL。试计算PbO和PbO2试样的百分 含量？(PbO =223.2，PbO2 =239.0),续前,解：,1 PbO2 1 H2C2O4 1 Pb2+ 1 H2C2O4 1 PbO 1 H2C2O4

15、 5 H2C2O4 2 MnO4-,PbO2 + H2C2O4 + 12H+ Pb2+ + 2CO2+ 6H2O Pb2+ + C2O42+ PbC2O4 PbC2O4+ 2H+ H2C2O4 + Pb2+ 5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O,续前,续前,练习,23分析某试样中的Na2S。称取试样0.5000g，溶于水 后，加入NaOH至弱碱性，加入过量的浓度为 0.02000mol/L的KMnO4溶液25.00mL，S2-被氧化为 SO42-，此时KMnO4被还原为MnO2，过滤除去， 将滤液酸化，加入KI，用0.1000mol/L Na2S2O3滴 定析出的I2，消耗7.50mL，求Na2S%？（M=78.04）,解：,8MnO4- + 3S2- + 4H2O 8MnO2+ 3SO42- + 8OH- 2MnO4 -+ 10I- + 16H+ 2Mn2+ 5I2 + 8H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62-,3 S2- 8 MnO4- 2 MnO4- 5 I2 10 S2O32-,练习,24称取Pb3O4试样0.1000g，用HCL溶解，在热时加入 0.02mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL，析出PbCrO4沉 淀；冷后过滤，将PbCrO4沉淀溶解，加入K