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文档简介

1、磷肥产业及副产品氟产品简介,王乃芝2012年12月,磷肥、磷肥全称“化肥”,是以磷为主要营养素的肥料。生产磷肥的原料是磷矿石,氟磷酸钙(Ca5F(PO4)3)磷肥的生产方法主要分为湿磷肥(酸性磷肥)、热工艺磷肥两类。酸性磷肥通常统称为用硫酸、磷酸、盐酸等无机酸分解磷矿制成的磷肥。主要品种为普通过磷酸钙,简单过磷酸钙或钙。重磷酸钙,简单重钙;富含过磷酸钙、磷酸氢钙和氨过磷酸钙。热磷肥是将磷矿石与成分混合进行高温加工,可以被作物吸收的磷酸盐或含磷玻璃体物质,统称为热磷肥。熔液和烧结法、钙镁磷肥、脱氟磷肥、烧结钙钠磷肥、钢渣磷肥等两种方式生产热磷肥。湿磷肥,主要反应:2c a5(po4)3f 7h2

2、so 4 3h2o3ca(h2po 4)2h2o 7 caso 4 2hfca5(po4)3f 7h3po 4 5h2o 热磷肥,热法磷肥在高温下(1000 以上)添加(或不添加)特定成分分解成磷矿的磷肥。 这种肥料都是水溶性缓释肥,但如果长期持续,肥料很难固定在土壤中或流失。熔体和烧结法包括钙镁磷肥、脱氟磷肥、烧结钙钠磷肥、部分磷酸钙、钢渣磷肥等。钙镁磷肥,也称为熔融镁磷肥,是包含磷酸根的硅铝酸盐玻璃体的微碱性肥料。以磷矿为原料,在高于1400 的温度下加入熔体,然后在水中快速冷却、烘干、磨薄后得到的玻璃状粉末肥料。钙镁磷肥生产的主要原料是磷矿和通量(如白云石CaCO3MgCO3、硅石SiO

3、2、蛇纹石3 MgO2SiO22H2O等)以及焦炭、煤、重油等燃料。钙镁磷肥反应,高炉有足够的水蒸气和SiO2时:2 caf(po4)3 SiO 2 H2O=3ca 3(po4)2 casio 3 2 HF水蒸气不足时:2 caf (po4) 3 SiO 2=磷肥工业中可能产生大量含氟尾气(SiF4 HF),如果不处理,对人体及自然环境有很大的危害。因此,用好的磷化工生产的第二次氟生产院是紫发行公司的首要战略。氟产物:氟硅酸盐:主要是氟硅酸钠(Na2SiF6)。氟化物:氟化铝(AlF3)、氟化钠(NaF)、氟化钾(KF)、氟化铵(NH4F)、氟化氢铵(NH4HF2)、HF 冰晶石磷肥企业通常与

4、洗涤剂一起吸收含氟尾气,制造氟硅酸盐,进一步加工。在氟硅酸铵途径上,也用氟化铵、氨、水三级吸收制取氟化铵,进行进一步加工。氟化铵途径、氟硅酸钠(Na2SiF6)、氟硅酸钠中生产最多的产品。用途:木材工业作为防腐剂;用作玻璃和搪瓷的乳白色剂;天然胶乳产品中用作絮凝剂、电镀锌、镍、铁三元涂层中的添加剂,也用作塑料填充物。此外,还用于药剂和饮用水的氟化处理和制造人工冰晶石的氟化钠。生产方法:氟硅酸钠主要生成氯化钠-氟硅酸钠,但工艺总是产生大量的计算废水。H2sif 6 NaCl na 2 SIF 6 2 HCl,氟化铝(AlF3),不溶于水。主要用于精炼铝生产,减少熔点,提高电解质的导电性,在氟化盐

5、中使用最多。氟硅酸盐路径氟化铵途径、氟化钠(NaF)、氟化钠在水中略微溶解,温度升高对溶解度影响不大,0 溶于4%,100 溶于5%。水溶液呈弱碱性。制造其他氟化物的原料;也用于农业杀虫杀菌剂。木材防腐剂、水处理剂、沸腾钢制成的添加剂、轻金属氟盐处理剂、冶炼精炼和保护层,在核酸业用作吸附剂。氟硅酸途径2n a2 co 3 na 2 SIF 6 6 NaF 2 CO2 SiO2该工艺是目前国内氟化钠生产的主要工艺技术。能耗低,原材料价格低廉,无污染,生产的氟化钠,产品质量优秀,杂质少,外观美观,是制造满足用户要求的氟化钠的理想工艺。氟化钾(KF),溶于水,溶于氢氟酸和液氨,微溶于酒精和丙酮,水溶

6、液主要用于玻璃片、食品防腐、电镀。可用作焊接通量、杀虫剂、有机化合物的氟化剂、催化剂、吸收剂。络合滴定掩蔽剂。钽的微量分析。H2 SIF 62 H2O 2k clk2sif 6 4 KOH6kf SiO 22h2o,氟化铵和氟化铵,氟化铵:溶于冷水,加热或收到热水后,分解氨,使其更稳定的氟化铵水溶液在蒸发过程中释放氨,使其变成酸性。皮肤有腐蚀性。有毒!氟化铵主要用作玻璃蚀刻剂,防腐剂也是冰晶石生产的中间体。氟化铵:容易溶于水,水溶液强酸性,有氢氟酸的酸味。在热水中分解,在高温下升华。能腐蚀玻璃,皮肤有腐蚀性。有毒!氢氟酸主要用作玻璃蚀刻剂、防腐剂等。生产工艺也基本上是h2sif 6 NH36n

7、h4f SiO 2nh4f HFnh4hf 2,氟化氢(HF),氟化氢是现代氟化学的基础,是制造元素氟、各种氟制冷剂、含氟新材料、无机氟盐、各种有机氟化物等的最大氟硅酸-硫酸氟硅酸盐实际上分解成硫酸。也就是说,在浓氟硅酸盐溶液中添加浓硫酸,用氟化氢和四氟硅气体分解氟硅酸,大部分氟化氢被硫酸吸收。另外,四氯化硅难以吸收,气体逸出后,用稀氟硅酸溶液吸收白色炭黑和浓氟硅酸,重复与浓硫酸反应的过程。该方法控制了复杂的过程,氟单向转化效率低,材料循环量大,项目投资大。氟硅酸(HF),2,氟硅酸-人工氟硅酸-硫酸钙-硫酸a。可以获得氟化铵和二氧化硅的氟硅酸,调节PH值,有助于二氧化硅分离。其化学反应式为6

8、nh3 h2sif 6 H2O 6nh4f SiO2 B .在滤液中添加石灰或碳酸钙,产生氟化钙沉淀物。释放出的氨的返回系统以氟硅酸盐生产CaCO 3 2 nh4fCaF2 NH3CO2CO2氟硅酸盐的成本更高,萤石粉价格,氟化氢(HF),3,氟化铵与硫酸铵反应,产生氟化氢和硫酸铵。氟化氢气体冷凝,蒸馏后成为无水氟化氢(AHF)产品。硫酸铵的热分解回到氨和硫酸铵,氨回到氟硅酸脱硅,硫酸铵回到氟化氢反应系统。主要化学反应式:NH3 h2sif 6 2h2o=6nh4f SiO 2nh4f NH4=(NH4)2so 4 HF(NH4)2so 4 HFNH4(NH4)2so 4=nh4h so 4

9、NH 3 8853,冰传统冰晶石制备:磷肥工业副产品法1,氟化铵-硫酸铝-硫酸钠氟硅酸溶液液氨(或碳酸氢铵)中和,主要反应方程式为h2sif 6 6nh3 2h2o 6nh4f SiO2 856。将硅胶和氟化铵溶液分离,用稀硫酸将氟化铵溶液的PH值调节为5.0 5.5,放入冰晶石合成罐中。在合成罐中加入95%硫酸铝水溶液,加热到90 ,然后加入硫酸钠,硫酸钠超过约5%,反应端PH值调节到3.0,生成冰晶石和硫酸铵溶液。主要反应方程式为12 NH 4f Al2(SO4)3 3n a2 so 42n a3 al F6 6(NH4)2so 4离心法去除硫酸铵母液,清洗固体物,然后在200 550 气流干燥,获得冰晶石产品。硫酸铵母液经蒸发、冻结、结晶出硫酸铵产品,其余母液返回转炉工艺。冰晶石(Na3AlF6)、冰晶石(Na3AlF)、2,氟化铵-氢氧化钠-氢氧化钠-氢氧化铝利用磷肥工业生产用磷肥回收的含氟废气,用10-25%氟硅酸盐溶液吸收,然后用液氨(或碳酸氢铵)主要反应方程式为:h2sif 6 n H3 H2O 6nh4f SiO2 4h2o用氟化铵和氢氧化钠、氢氧化铝生产冰晶石:al(oh)3 NaOH 6 nh4fna 3 alf 6 6n H3 H2O从固体液中分离并清洗固体物,然后2000氨可以通过除氨装置将多余的水排出污水处理厂,也可以直接返回氟硅酸盐吸收工艺

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