第二章 醇、醚、醛和酮类药物的分析

1、第二章 醇、醚、醛和酮类药物的分析,一、醇 1、 代表药物及特点：,CH3CH2OH,乙醇,甘油,二巯丙醇,三氯叔丁醇,三梨醇,结构分析： 含-OH（醇羟基），可与酸成酯。 a-活泼H（乙醇、三氯叔丁醇）反应（在碱性下与碘反应生成碘仿）； 丙烯醛反应（甘油、二巯丙醇，碱性下加热生成丙烯醛）；,三氯叔丁醇碱性下加热回流生成氯化钠，可加入定过量硝酸银，过量硝酸银用硫氢酸铵滴定，以硫酸铁铵为指示剂，可以定量测定； 本类药物具有还原性，可采用碘量法或高碘酸法测定。,2、 鉴别反应 (1) 碘仿反应（a-活泼H）：乙醇在OH-下可被碘氧化生成甲酸盐，并生成碘仿臭气或黄色 CH3CH2OH+4I2+6Na

2、OHCHI3+5NaI+ HCOONa+5H2O 三氯叔丁醇 同上，碘仿（a-活泼H）,(2) 丙烯醛反应： 甘油、二巯丙醇在碱性下加热，即产生丙烯醛的刺激性臭气。,+2H2O,(3) 沉淀反应：,+PbAC2,+2HAC,3、 含量测定 (1) 碘量法：基于巯基的强还原性 原理：,+I2,+2HI,(2) 方法：,同时做空白实验。,(2)高碘酸法： 凡含有邻位二元或多元羟基的化合物均能被高碘酸氧化生成相应的小分子酸和醛，反应时n个相邻羟基，消耗n-1个高碘酸。,生成的HCOOH用NaOH标准液滴定; 或生成的HIO3+KI I2用Na2S2O3滴定。,C6H14O6+5HIO42HCHO+4

3、HCOOH +5HIO3+H2O,(3) GC法 乙醇的测定，可采用GC法 （顶空GC法）,二、醚 1、 代表药物： C2H5-O-C2H5麻醉乙醚 2、 杂质检查： （1）酸度（2）醛类（3）过氧化物，（4）异臭 （5）不挥发物,三、醛 1、 代表药物：,HCHO,CCl3CH(OH)2,甲醛,乌洛托品,水合氯醛,2、 鉴别： (1) 醛基的还原反应： 碱性酒石酸酮（Fehling） Cu2O红色 氨制AgNO3液（Tollen) Ag 银镜 (2) 甲醛的反应： 甲醛+H2SO4+变色酸 紫色（专属反应）,(3) 水合氯醛的反应： 水合氯醛+NaOH CHCl3+HCOONa+H2O （形

4、成二液层）,(4) 乌洛托品反应： 乌洛托品加稀酸，加热即分解生成甲醛和铵盐。生成的甲醛具有特臭味，并和氨制硝酸银反应生成银镜。铵盐加碱放出氨气。,NH4HSO4+2NaOHNH3+Na2SO4+2H2O,HCHO+2Ag(NH3)OHHCOONH4 +2Ag+3NH3 +H2O,6HCHO +4NH4HSO4,C6H12N4+4H2SO4+6H2O,3、 含量测定： (1) 碘量法： 醛+I2（定、过量）醛基在OH-下 被I2氧化成相应的酸，剩余碘在酸性 下以Na2S2O3滴定。,(2) 中和法（氧化后剩余滴定法） HCHO+NaOH+H2OHCOONa+H2O 2NaOH+H2SO4Na2SO4+2H2O,(3) 剩余碱水解法 水合氯醛+NaOHCHCl3+HCOONa 2NaOH+H2SO4Na2SO4+2H2O 水解生成CHCl3在碱性下会有少量分解 消耗碱 CHCl3+4NaOHHCOONa+3NaCl+2H2O 生成的NaCl可采用银量法测定后折算成 NaOH的体积,自酸碱滴定中扣除。,(4) 酸水解后剩余滴定法 乌洛托品+H2SO4（NH4）2SO4+6HCHO H2SO4（过量）用碱测定。,三、酮 1、 代表药物,富马酸酮替酚,吡喹酮,扑米酮,扑米酮酸性下分解，生成甲醛，可利用甲醛的专属反应鉴别。 扑米酮碱性下加热灼烧分解生成氨气