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文档简介
1、新型煤化工典型企业萨索的历史分析,复合2006 FPI Inc,all right reserved,大纲,探索煤制油原理萨索的发展历史萨索和其他企业的未来方向新型煤化工业是中国、煤制油原理, 版权所有2006 FPI Inc all right reserved,煤制油原理,原料煤、催化剂、氢气直接液化放入反应器中,在一定温度(400 )和压力(70 Mpa )下进行反应,生产汽油和柴油的混合物。 间接液化通过气化原料煤、水、氧的手段生成合成气体,(CO H2 CO2 )合成气体进一步通过费-托合成的反应生成烃类物质。 萨索以前的探索,复印2006 FPI Inc,all right res
2、erved,萨索以前的探索,煤气的照明应用在100多年前。 煤焦油的应用1845年,威廉珀金(德国)发现土耳其红的1869年,德国和英国化学家几乎同时发现茜的重要成分茜可以从煤焦油中的蒽合成。 德国申请了专利,领导了世界合成染料工业(Bayer )。 版权所有2006 FPI Inc,all right reserved,萨索以前的探索,煤制油的探索1902年,Paul Sabatier以镍和钴为催化剂,从合成气体中获得了甲烷。 甲烷是分子量最小的烃。 1914年,Bergius把煤分散在油中,用40升的反应器以氧化铁为催化剂进行了氢化反应。 当温度达到400度,压力达到700气压时,得到汽油
3、和柴油的混合物,这是直接液化的过程。 1925年,Fischer和Tropsch采用合成气,取得了煤制油的成果,申请了专利,英尺合成诞生了,以后称之为间接液化。 版权所有2006 FPI Inc,全权保留,萨索以前的探索,煤炼油的应用德国是煤炭少的国家。 二十世纪三十年代的德国,为以后的战争做准备,液体燃料是重要的战略资源。 因此,煤液化在德国迅速工业化。 当时直接液化比较成熟,到了第二次世界大战,直接液化的年产量最高达到400万吨,间接液化也有接近100万吨的规模,为德国战争机器的运行提供了很多血液。 版权所有2006 FPI Inc,all right reserved,萨索以前的探索,第
4、二次世界大战后的发展结束后,德国的工厂几乎没有留下来,被战火破坏了。 相关资料被美国人英国人取得,分析后,建造了几个小型装置,结束了。 廉价的石油资源对煤液化没有任何经济竞争力,渐渐地,对煤液化几乎没有兴趣。 另外,煤制油项目本身具有技术困难、项目成本高等特点。 萨索的发展历史,版权所有2006 PS,保留所有权,萨索的发展历史,南非为什么要推进煤制油a? 南非由于实施种族隔离,国际社会实施贸易禁运,石油源不足的b .南非是煤炭少的国家,煤的储量占世界第六位,而且南非的煤非常容易开采的c .进行大的工业项目的建设,确实带动了整体工业发展。 与煤炭化工项目相关的各个方面都很广泛,可以利用这个机会
5、工业化建设南非d .南非在煤炭液化领域并不是完全空白的,欧洲在这一领域发展,南非也跟进了。 其实欧洲几个主要实验室也有南非人的身影。 1927年,一个叫f迈尔的人向南非政府提议发展煤液化。 版权所有2006 FPI Inc,所有权保留,萨索的发展历史,萨索SASOL成立1937年,Anglovaal (非原油原料的炼油企业,页油)购买了合成的使用权,正在准备工厂建设。因为在第二次世界大战停止了,Anglovaal还在准备相关技术,并且购买相关专利技术的1945年,战争结束后,Anglovaal开始对政府的游说的1949年,南非政府终于下了决心,angloval退出的1950年结论政府应接手An
6、glovaal的项目,确定了使用费的合成技术、德国的反应器,生产了柴油、润滑油、石蜡和各种化学品,以及Kellogg的汽油生产技术。 1950年9月,南非煤炭、石油和天然气联合企业成立。 该企业是SASOL、复合2006 FPI Inc、all right reserved、沙萨的发展历史、煤炼油产物南非专委考察的结果:德国以柴油、石蜡生产为主的技术是来自鲁奇公司的美国汽油生产技术两家公司的技术以生产柴油、石蜡为主,以生产汽油为主,都是费用保护技术。 版权所有2006 FPI Inc,保留所有权,萨索的发展历史,英尺合成a .主要反应: CO 2H2 - CH2 H2O,其中不存在CH2,是指
7、自由基的一系列烃。 b .植物合成本身是一系列的反应,生成物是烃,是多种烃。 生成物的一部分是液体的部分,是油。 产物不仅有液体,还有气体、固体。 c .一般地,c数为14基本是气体,c数520是液体,C20以上是固体。 d .液体中的汽油碳数约为5到10柴油的碳数约为10到20之间,复合2006 FPI Inc,all right reserved,沙萨的发展历史,从植物合成e .植物反应中得到的,从碳开始20世纪40年代后期,在植物合成产物的分布中,发现了相邻碳原子数的烃的摩尔数的比例相似的规则。 也就是说,碳5的摩尔数和碳6的摩尔数的比例与碳9的摩尔数和碳10的摩尔数的比例相似。 我们通
8、常使用高碳数的比低碳数,这不到1的系数可以称为产物分布系数。 f .为0.9时,生成物中的气体占总重量的8.5%、汽油占22.2%、柴油占33.1%、固体蜡占36.1%。 阿尔法是0.7的时候吗?气体占48.4%,汽油占40.7%,柴油占10.4%,生成物的分布重量和分布系数的关系,单纯地得到汽油和柴油是不可能的。 但是,可以得到以汽油为主要成分和以柴油为主要成分。 阿尔法在接近0.8时,生产最多的汽油,阿尔法在约0.9时,主要生产柴油,复印2006 FPI, 保留所有权利,萨索的发展历史,萨索一工厂a .设计能力:日产三万桶,日产3600吨,每年120万吨, 1955年生产工厂第一批油的b
9、.气化技术:鲁奇固定床气化技术是鲁奇气化炉的供应商和英尺合成技术的供应商从1932年开始组成联合企业,因此可以提供一体化的技术,萨萨最初使用的鲁奇气化炉,直径3米,然后4米20世纪70年代中期,萨索和鲁奇组成了合资公司,成为固定床鲁奇气化技术的技术所有者,为世界上的鲁奇气化炉提供服务。 萨索一工厂一共建设了九台气化炉,包括两台直径五米的标记五型气化炉。 版权所有2006 FPI Inc,所有权保留,沙萨的发展历史,沙萨一厂c .合成技术:来自德国的ARGE技术,固定床反应器,反应温度220。 ARGE反应器是在一根内径约5厘米、长12米的管道中加入固体催化剂,保持站着。 数千根反应管构成一个反
10、应器,在反应管之间,反应器内是水,带着反应放出的热。净化后的气体被预热后,从反应器的前端供给,进入一个反应管,催化剂的粒径通常为3毫米左右。 ARGE反应器从一开始就开始运转,但现在萨尔索有6个ARGE反应器,还在运转。 最古老的反应器已经超过了50年。 版权所有2006 FPI Inc,所有权保留,萨索的发展过程,萨索一厂c .合成技术:美国Kellogg反应器,循环流化床,反应温度340,高温合成。 温度与ARGE反应器不同,主要与目标物有关。 温度越低,生成物的值越高,柴油的比例越高。 温度高,阿尔法低,气体和汽油的比例高。 循环流动反应器给萨苏带来了很多困难(P32 )。 这项技术在1
11、955年试运转成功,直到1970年代才真正成熟。 萨索扩张后,萨索工厂的循环流化床不再使用了。 版权所有2006 FPI Inc, 保留所有权利,萨索的发展历史,萨索一工厂的运营情况是1951年,最初预计投资2000万英镑的1956年,投资4000万英镑的1958年,投资4800万英镑,利润50万英镑的1960年,70 Kellogg反应器运行稳定,但生产能力比设计能力小的20世纪70年代中期的萨索,已经是技术上可靠的,靠政府补助金在经济上能够自给的企业。 版权所有2006 FPI Inc,all right reserved,萨索的发展历史,萨索二工厂于1974年12月5日,首次宣布石油危机
12、后,南非政府和萨索联合建设萨索二工厂。 规模是一工厂的10倍(日产30万桶)。 技术选择:气化炉:鲁奇气化炉,另一方面萨索已有丰富的经验。 另一方面,现在鲁奇气化炉、萨索已经拥有50%。 而且萨索使用的煤适合鲁奇固定床气化炉的使用。 合成技术:南非政府认为汽油是应该做的产品,所以选择了循环流化床的技术。 版权所有2006 FPI Inc,全权保留,萨索的发展历史,萨索二厂的合成技术:南非政府认为汽油是值得做的产品,选择了循环流化床的技术。 经过几次改良,萨索此时的技术和原来的相比完全变了。 萨沙现在被命名为新名字。 学术上的名字是循环流化床,简称为CFB。 几次大事故后,萨索一工厂此时只运行了
13、三台Synthol反应器。 提议的蝎子二工厂计划使用8台,一台也是原来的3倍大。 萨索二工厂于1980年7月建成。 版权所有2006 FPI Inc,all right reserved,索萨的发展历史,索萨三厂正在考虑1977年建设索萨三厂,1978年的伊朗伊斯兰革命加速了这一过程,1984年建成。 萨索三工厂采用了与二工厂相同的设计。 版权所有2006 FPI Inc,all right reserved,萨索的发展历史,萨索的收入来源和其他萨索从20世纪80年代中期开始,在南非政府的补贴政策下,在账本上获利。 但是,这一利益并不是真的来自主产品燃料油,而是来自高附加值的化学物质。萨苏和其
14、他企业的发展方向,版权所有2006 FPI Inc、保留所有权利,萨苏和其他企业的发展方向,循环流化床CFB反应器的问题虽然萨苏能实现循环流化床的稳定操作,但循环流化床的问题还根本解决不了,特别是催化剂的磨损问题很严重循环流化床停车仍然很常见,只是没有当时那么危险。 这样带来的结果是生产成本高,商业价值还不够。 既然循环流化床的循环带来了这么多的问题,就不能消除那种讨厌的循环,把催化剂稳定地留在反应器中吗?在理论上是可能的,也有被称为固定流化床的反应器。 于是,萨沙开始了固定流化床的研究。 固定流动层FFB还是流动层。版权所有2006 FPI Inc,全权保留,萨索和其他企业的发展方向,循环流
15、化床CFB反应器问题固定流化床比循环流化床有什么优点? 首先使用的催化剂的量很少。 循环流化床的一半催化剂在循环中,此时不作为催化剂发挥作用。 固定流化床的所有催化剂都保持在反应器内,有效催化剂的比例变高。 在这一点上,催化剂的使用量可以减半。 其次反应器的体积增大,反应器内部的冷凝问题也得到了解决。 循环流化床反应器体积小,不能太设置冷却水管。 那个不能适应更大的反应能力。 固定流化床,反应器体积大,可以设置更多的冷却水管,可以使用更多的催化剂提高反应能力。 也就是说,固定流化床反应器与循环流化床反应器相比有很多优点。 因此,萨索把自己的名字命名为萨索高级合成油反应器SAS。 版权所有200
16、6 FPI Inc,all right reserved,萨索和其他企业的发展方向,固定床反应器的发展1955年建立的固定床反应器,单一反应器的生产能力为日产500桶,该反应器的生产能力太小。 如上所述,列管式固定床反应器是每根反应管独立的反应器,扩大后只会增加反应管的数量。 从过程的角度来说,不知道这种流动层比任何循环流动层固定流动层扩大了多少。 但是,这种大人物显然会从材料、机械加工、运输、钓鱼等方面带来很多问题,并不现实。 反应器的成本也很高。 因此,萨西在1987年反应器试运行后放弃了继续开发固定床反应器的构想。 版权所有2006 FPI Inc,全权保留,萨索和其他企业的发展方向,固定床反应器的发展当然放弃了萨索,不代表列管式固定床就没有前途。 壳采用另一种解决方法,采用类似结构的淋浴床反应器,从反应器的上部向反应管喷淋液体,将催化剂浸在液体中,能够夺取比流动的液体和气体多的热量,解决散热问题,增大反应管的直径,能够提高
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