配合物的稳定常数

1、配位离解平衡。,Notes:,（1）,同其他平衡常数一样，,均为温度的函数，,与浓度无关，,与配位反应,-配合物的离解常数,（2）,越大，,配合物的稳定性越大,这样可由,的相对大小,但注意不同类型,方程式的,书写方式有关,比较其配合物的稳定性。,的配合物,难以直接用,来比较配合物,Ag(NH3)2+ ,Cu(NH3)42+,而 Cu(en)22+,但稳定性,显然稳定性:,如何从理论上给予解释呢？,2、逐级稳定常数,42 稳定常数的,1. 判断配位反应,配位取代反应,的稳定性大小,Zn(NH3)42+,Ag(S2O3)23-,Ag(CN)2-,与 Cu(EDTA)2-,Cu(EDTA)2- ,C

2、u(en)22+ ，,为 什 么？,Co(NH3)63+ ,Co(NH3)62+,和累积稳定常数,的应用,及配位平衡,移动,进行的方向,107,因此正向进行的趋势很大,即Ag(NH3)2+,107,溶液血红色褪去变为无色,2、据,进行有关的计算,化学平衡的有关内容。,例98,比较Cu(en)22+ 和,加入过量的CN-,会完全转化为Ag(CN)2-,Cu(EDTA)2-,的稳定性,解：,设二者的浓度均为,平衡时 x x 0.10-x0.10,据,解得：,同理解得,显然稳定性：,Cu(EDTA)2-, Cu(en)22+,3、配位平衡,由于过渡金属阳离子与OH-易形成沉淀，加上配体往往是Lewi

3、s弱碱（如：NH3、CN-、S2O32-等）与H+发生反应，因此配合物受酸碱影响较大，这样必然存在配位平衡及电离平衡。,显然：酸性条件下,或酸性条件下,Cu(NH3)42+,难以稳定存在，,难以形成配合物。,与电离平衡,显然，,4、配位平衡与,无色的FeF63-,溶液中加入OH-,即产生红棕色的,Fe(OH)3沉淀。,沉淀溶解平衡,结论：平衡总是向着,更大或,更小的方向转化。,例99,能溶解AgI多少g ？,解： 配位溶解平衡为：,显然AgI难溶解,设AgI的溶解度为S，,则Ag(NH3)2+=I-=S,NH3=1-2S,据,解得：,在NH3H2O中。,因此,能溶解AgI的质量为：,例910

4、在,中溶解0.1molAgI ，,问NH3H2O的,解： 配位溶解平衡为：,平衡浓度 c - 0.20 0.10 0.10,据,解得：,最低浓度为多少？,同理溶解,结论：,AgCl易溶解,AgBr可少量,但AgI极难溶解,问题：AgCl、AgBr、AgI,例911,在含有2.50 moldm-3Ag+,若不使AgI沉淀生成，,溶液中最低的CN-,解： 配位溶解平衡为：,0.1molAgCl 、,0.1molAgBr,所需NH3H2O,的浓度分别为,在NH3H2O中，,地溶解在NH3H2O中,在NH3H2O中,在液氨的溶解,大小是怎样的呢？,和0.40 moldm-3I- 溶液中,离子浓度为多少

5、？,平衡浓度：x 2.50 0.40,据,解得：,显然AgI,6.配位平衡,计算形成配合物,例912 计算,解：（1）,计算电极反应,可以很好地,溶解在KCN溶液中。,与氧化还原平衡,的衍生电极电势,即计算,在非标准状态下的,（2） 可设计如下电池反应：,例913 计算,的,并判断Co(NH3)62+在水溶液中的稳定性。,解：（1）,因此,（2）假设Co(NH3)62+在,中与空气中的O2发生如下反应：,0,因此，Co(NH3)62+,易被空气中的O2所氧化。,例914,在Cu2+、Cd2+,然后加入H2S气体，,问能否进行Cu2+、Cd2+？,在NH3H2O的,水溶液中,难以稳定存在,混合溶

6、液中,加入过量CN-，,二者的彼此分离,解：,Cu2+、Cd2+混合溶液中,将分别形成Cu(CN)43-,（1）,因此，在Cu(CN)43-溶液中,（2）,加入过量CN-，,、Cd(CN)42- 。,通入H2S气体,难以析出Cu2S沉淀。,较大，,因此可析出CdS黄色沉淀。,故在Cu2+、Cd2+混合溶液中,然后加通入H2S气体，,可进行二者彼此的分离，,这是二者分离方法之一。,例915 已知Cu 的元素电势图,0.337,在标准状态下，判断下列反应进行的方向,解： Cu 的元素电势图,0.337,（1）由,加入过量CN-，,= 0.194（V）,因此CuCl2-，,相反反应可按下列方向进行,难以 发生歧化反应,Chapter9 配位化合物和配位平衡,学习要求：,1、掌握配合物的概念,和配位键的本质，,学会配合物的命名，,会书写结构式。,2、熟记配位数、,螯合物、螯合效应的概念，,会确定中心离子的配位数 CN,理解CN与杂化轨道类型,和空间构型的关系。,3、了解配合物的异构化现象,重点会确定平面方形、,八面体几何异构体的数目。,4、熟练掌握用HOT,解释配合物的形成和空间构型，,会判断配合物的类型：,内轨、外轨 ;,高自旋、低自旋配合物，,会比较配合物的相对稳定性和磁性大小，,会解释含有反馈,键配合物稳定性的原因。,5、了解CFT的要点，,掌握Oh、Td 及平