高相对分子质量环氧树脂硬树脂

1、第二章 通用塑料,1.氨基树脂 2.环氧树脂 3.不饱和聚酯 4.聚氨酯,氨基类树脂(Amino resins)是由氨基化合物和醛类化合物缩聚的产物。工业上生产的氨基类树脂主要有脲(甲)醛树脂UF(Urea Formaldehyde resin)和三聚氰胺树脂或称密胺树脂 MF(Melamine Formaldehyde resin)。,1.氨基树脂,脲醛树脂 脲(尿素)与甲醛缩聚,1. 加成反应,2. 缩聚反应,一羟甲基脲,二羟甲基脲,加热加压 固化剂和催化剂 交联成体型聚合物,具有耐燃、耐电弧、易着色、表面硬度高、耐溶剂以及无毒、无臭、无味，本身呈透明状等特点，可制成表面光洁、色彩鲜明的玉

2、状制品。多用于食具、钮扣、把手、壳体、装饰品，也可用于电器、仪表等工业配件(被称为“电玉”)。 缺点是耐湿性差、易受潮气和水的影响而发生变形或裂纹，而且耐热性较差，长期使用温度在70以下。也可用作粘合剂和涂料。,三聚氰胺甲醛树脂 三聚氰胺和甲醛缩聚 密胺塑料,反应与脲醛树脂类似：加成缩聚,MF不但具有UF塑料类似的优点，而且具有更高的耐热性、耐湿性，吸水率低，可在沸水条件下长期使用，有时使用温度可达150-200。 MF塑料制品表面硬度较高，耐污染，能像陶瓷那样方便地去除茶渍等污物，因而广泛地用作餐具、医疗器具以及耐电弧制品。,用a-纤维素填充的MF或UF混合料可用于模塑餐具、洗脸盆、用具手柄

3、、电器开关等。这种混合料还在军事和民用部门获得广泛的关注，它们可制成规定大小的模塑颗粒作为喷磨介质，清除金属表面(主要是飞机上)的油漆,这种方法在节省时间方面是非常有效的。,环氧树脂EP(Epoxy)是分子结构中含有两个或两个以上环氧基团 的聚合物。,2.环氧树脂,缩水甘油醚类：,缩水甘油酯类：,缩水甘油胺类：,线性脂肪族类,脂环族类：,环氧氯丙烷含有活泼氢的化合物,双键烯烃环氧化,环氧树脂的种类很多,其中比较典型而用途广的是环氧氯丙烷与双酚A经缩聚反应而得到的双酚A型环氧树脂。 分子结构为：,n 019，M=300-7000,反应活性,反应活性,强韧性和耐热性,柔软性,耐化学药品性,反应性和

4、粘结性,通过控制操作条件和改变环氧氯丙烷与双酚A的比例可得到不同相对分子质量的树脂： （1） n0，琥珀色，黏性液体 （2）低相对分子质量环氧树脂 （软树脂） 300700 软化点低于50 胶接、层压、浇注 （3）高相对分子质量环氧树脂（硬树脂） 1000 软化点大于60 油漆,环氧树脂的固化有两种方法： （1）反应性固化剂：通过与固化剂产生化学反应而交联为体型结构，所用固化剂有多元脂肪胺、多元羧酸、多元硫醇、多元酚等； （2）催化性固化剂：引发环氧基发生聚合而交联，如叔胺、三氟化硼等。 固化反应活性点：环氧基和仲羟基,性能与用途 环氧树脂主要应用于增强塑料、浇铸塑料、泡沫塑料、粘合剂、涂料等

5、。 （1）环氧树脂具有极强的粘结性，能牢固的粘结各种材料，如金属、陶瓷、玻璃等，俗称万能胶。（醚键、羟基、极活泼的环氧基）,（2） 增强环氧塑料主要是玻璃纤维增强，又称环氧玻璃钢，它具有与基材粘结力强、不挥发性、形状稳定性好的特点，在航空工业上具有重要用途，可制造飞机的升降舵、异型管的结构板、大量用作电气开关装置、仪表盘、印刷线路底盘等，其增强复合材料广泛用于高空、水下及特殊军用复合材料，尤其可作导弹部件。,环氧玻纤,环氧云母,环氧层压玻璃布,环氧玻璃钢地坪涂料,（3）环氧泡沫塑料长期使用温度可达200，可用作绝热材料、防震包装材料、漂浮材料以及飞机上的吸音材料。,鞋材,不饱和聚酯简称UP，是

6、指分子链主链上含有不饱和键的聚酯。它是先由不饱和及部分饱和二元酸(或酸酐)与饱和二元醇经缩聚获得的线性初聚物，在缩聚反应结束后趁热加入一定量乙烯类单体，配制成粘稠的液体，由于该树脂中含有不饱和双键，在适当条件下可转变成不溶、不熔的体型结构的热固性树脂。,3. 不饱和聚酯树脂,线性UP的分子结构为：,R - 二元醇主链段 R- 二元酸主链段 R- 不饱和二元酸主链段,基本性能 坚硬、不溶、不熔的褐色半透明材料，它具有良好的刚性和电性能。它的缺点是耐水性差、易燃、不耐氧化、不耐腐蚀、冲击强度不高，通过改性可以加以克服。,主要用途 80用于制作玻璃钢制品，用作承载结构材料。 比强度高于铝合金，接近钢

7、材，因此常用来代替金属，用于汽车、造船、航空、建筑、化工等。 制造各种类型的船体，汽车外用部件，电子元件、洗手盆等，制作刀把、标本，用UP进行墙面、地面装饰，制作人造大理石、人造玛瑙，具有装饰性好、耐磨等特点。,UP塑料与金属性能比较,4. 聚氨酯,凡在分子主链中含有许多重复的氨基甲酸酯基团 的一类聚合物，通称为聚氨基甲酸酯, 简称聚氨酯，简写PUR (Polyurethane)。 热塑性：弹性体，涂料，胶粘剂，合成革 热固性：软质，半硬质，硬质泡沫塑料,多异氰酸酯 含有两个或两个以上异氰酸-NCO基团，异氰酸基团是一种活泼的基团，它可与醇、胺、酸、水和苯酚等剧烈反应。 常见的异氰酸酯有：甲苯

8、二异氰酸酯TDI(Toluene Diisocynate)和二苯基甲烷二异氰酸酯MDI(Methylene Diphenylene Diisocyanate)等。,主要原料：多异氰酸酯、多元醇、扩链剂以及催化剂。,多元醇 多元醇构成聚合物结构中的弹性部分(软段)的母体，通常都制成低聚物，也称为“软段树脂”。 多元醇的含量决定聚氨酯树脂的软硬程度、柔顺性和刚性。 最常用的是聚醚型多元醇和聚酯型多元醇。如聚氧化丙烯醚二醇和聚四氢呋喃醚二醇。,扩链剂 低相对分子质量的二元醇或二元胺 催化剂 二氮二环辛烷。 聚氨酯制备时，首先合成预聚体，然后再在使用时进行扩链反应，形成软或硬泡、弹性体、涂料、粘合剂和密封剂等。,聚氨酯泡沫塑料 聚氨酯泡沫塑料根据制品性能不同，可分为软质、硬质、半硬质泡沫塑料；按所用原料不同，可分为聚醚型、聚酯型泡沫塑料。 软泡沫主要用于织物衬里、家用品及包装等。硬泡沫主要用于建筑、冰箱、工业绝热材料和包装业等。,聚氨酯弹性体 主要包括液体浇注型弹性体和热塑性弹