选修三-配位化合物.ppt

1、配位化合物,为什么CuSO4 5H2O晶体是 蓝色而无水CuSO4是白色？,Cu(H2O)42+,SO42 ,天蓝色,天蓝色,天蓝色,无色,无色,无色,Na+,Cl-,K +,Br -,K +,固体,溶液颜色,无色离子：,CuSO4,CuCl22H2O,CuBr2,NaCl,K2SO4,KBr,什么离子呈天蓝色：,白色,白色,白色,白色,绿色,深褐色,思考与交流1,实验探究21,向盛有固体样品的试管中，分别加1/3试管水溶解固体，观察实验现象并填写下表,Cu2+与H2O是如何结合的呢？,思考与交流2,Cu(H2O)42+,平面正方形结构,Cu2+与H2O是如何结合的呢？,Cu2+,H+,提供空

2、轨道接受孤对电子,H2O,提供孤电子对,H2O,配位键,Cu(H2O)42+,请你写出NH4+的配位键的表示法？,四、配合物理论简介,1. 配位键,（1）概念：提供孤电子对的原子与接受孤电子对的原子之间形成的共价键，,（2）形成条件：一方提供孤对电子，一方提供空轨道,注意： 配位键是一种特殊的共价键,与共价键性质完全相同 配位键同样具有饱和性和方向性 H3O+、NH4+中含有配位键,（3）配位键的表示方法,电子对给予体 电子对接受体”,讨论在NH3BF3中，何种元素的原子提供孤对电子，何种元素的原子接受孤对电子?写出NH3BF3的结构式,NH3中N原子提供孤对电子,BF3中的B原子提供空轨道接

3、受孤对电子,CuSO45H2O 是配合物,向硫酸铜水溶液中 加入氨水,蓝色沉淀,深蓝色的透明溶液,深蓝色的晶体,产生现象的原因：,Cu2+2NH3H2O=Cu(OH)2+2NH4+,Cu(OH)2+4NH3=Cu(NH3)42+2OH-,深蓝色的晶体: Cu(NH3)4 SO4H2O,Cu(NH3)42+离子,实验2-3 在盛有氯化铁溶液（或任何含有的Fe3+溶液）的试管中滴加硫氰化钾（KSCN）溶液,现象：生成血红色溶液,原因：生成Fe(SCN)n3-n (n=16),作用：检验或鉴定Fe3+，用于电影特技和魔术表演,Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+,硫氰酸根,血红色,观 察：在上

4、述血红色溶液中加入NaF溶液有 什么现象？,Fe(SCN)2+ + 6F- FeF63- + SCN-,血红色,无色,现象：溶液变成血红色,补充实验,在盛有硝酸银溶液的试管中依次加入氯化钠溶液、氨水、稀盐酸,现象：生成白色沉淀后又溶解再生成白色沉淀,原因：生成氯化银白色沉淀后再加 氨水 生成 可溶性的Ag(NH3)2CI、H+结合(络合)NH3的能力比Ag+结合NH3的能力强,AgNO3+NaCI=AgCI+NaNO3 AgCl+NH3H2O=Ag(NH3)2Cl+H2O Ag(NH3)2Cl+HCl=AgCl+NH4Cl,2. 配位化合物（配合物）,（1）概念：由提供孤对电子对的配体与接受孤

5、对电子对的中心原子以配位键结合形成的化合物。 或把金属离子（或原子）与某些分子或离子（称为配体）以配位键结合形成的复杂的化合物。,配合物种类已超过数百万；,配位键的强度有大有小，因而有的配合物很稳定，有的不稳定；,许多过渡元素金属离子对多种配体具有很强的结合力，因而过渡金属配合物远比主族金属的配合物多,3.配合物的组成,相关说明：,中心原子：也称配位体的形成体，一般是带正电荷的阳离子，主要是过渡金属的阳离子，但也有中性原子。如：Ni(CO)5、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是中性原子,配位体：配位体可以是阴离子，如X-、OH-、SCN-、CN-、C2O42-、PO43-等；也可以是中性分子，如

6、H2O、NH3、CO、醇、胺、醚等。配位体中直接同中心原子配合的原子叫做配位原子。配位原子是必须含有孤对电子的原子，如NH3中的N原子，H2O分子中的O原子，配位原子常是VA、VIA、VIIA主族元素的原子。,配位数：直接同中心原子（或离子）配位的原子（离子或分子）总的数目。一般中心原子（或离子）的配位数为2、4、6、8。在计算中心离子的配位数时，一般是先在配离子中找出中心离子和配位体，接着找出配位原子数目。如： Co(NH3)4Cl2Cl配位数是6。,结论：,配位键的强度有大有小。当遇上配合能力更强的配体时，由一种配离子可能会转变成另一种更稳定的配离子。,配离子中的中心离子（电子对接受体）通

7、常是金属离子，尤其是过渡金属离子；配位体中的配位原子（电子对给予体 ）通常是主族非金属原子。,一般在晶体、气态或溶液中配离子的存在状态不变化，配位化合物内界和外界为离子键完全电离。,配合物也有异构现象。如Pt（NH3）2Cl2分子有二种结构,配合物具有一定的稳定性，配合物中配位键越强，配合物越稳定。,4. 配合物的性质,配离子在改变条件时可能被破坏。（如加强热、形成溶解度很小的沉淀、加入氧化剂和还原剂、加入酸或碱）,另外：配合物的盐与复盐、混盐的比较,复盐： 能电离出两种或两种以上阳离子的盐如明矾 KAl(SO4)212H2O、光卤石 KCl MgCl2 6H2O等，仅在固态时稳定存在，一旦溶

8、于水，几乎全部解离成各组分离子： KAl(SO4)212H2O (溶于水) K+ +Al3+ 2SO42- +12 H2O KCl MgCl2 6H2O (溶于水) K+ +Mg2+ + 3Cl- + 6H2O,配合物盐：是在配合物的溶液或晶体中，十分明确地存在着含有配位键的、能独立存在的复杂组成的离子： Cu(NH3)4SO4H2O Cu(NH3)42+ + SO42- + H2O,混盐：是指一种金属离子与多种酸根离子所构成的盐。 如氯化硝酸钙Ca(NO3)Cl，溶于水的部分，也几乎完全电离。,盐的种类很多，有正盐、酸式盐、碱式盐、复盐、配合物盐、混盐等等。其中的混盐是由一种金属阳离子（包括

9、NH4+）和两种酸根阴离子所组成的化合物。则下列物质属于混盐的是 A KAl(SO4)212H2O B CaOCl2 C NaHSO4 D Mg2(OH)2CO3,5.配合物的命名,内界命名顺序：自右向左 配位体数（即配位体右下角的数字）配位体名称“合”字或“络”字中心离子的名称中心离子的化合价。,Zn(NH3)2SO4内界名称为： ， K3Fe(CN)6内界名称为 ， Zn(NH3)4Cl2 命名为 ， K3Fe(CN)6命名为 ， Cu(NH3)4SO4命名为 ， Ag(NH3)2OH命名为 。,二氨合锌离子,六氰合铁离子,二氯化四氨合锌(),六氰合铁()酸钾,硫酸四氨合铜(),氢氧化二氨

10、合银（）,例：写出下列配合物（或配离子）的中心离子（或中心原子）、配位体和配位数，并写出名称,(1) Co(NH3)5H2OCl3 (2) H2PtCl6 (3) Pt(NH3)2Cl2 (4) NH4SbCl6 (5) Fe3Fe(CN)62,(1) Co3+ NH3、H2O 6 三氯化一水五氨合钴（） (2) Pt4+ Cl 6 六氯合铂（）酸 (3) Pt2+ Cl、 NH3 4 二氯二氨合铂（） (4)Sb5+ Cl 6 六氯合锑（）酸铵 (5)Fe3+ CN- 6 六氰合铁()酸亚铁,6. 配合物的应用,a 在生命体中的应用,b 在医药中的应用,c 配合物与生物固氮,d 在生产生活中

11、的应用,王水溶金,叶绿素含镁的化合物,血红蛋白含亚铁的配合物,抗癌药物二代铂类抗癌药,酶,维生素B12,钴配合物,含锌的配合物,含锌酶有80多种,固氮酶,照相技术的定影,电解氧化铝的助熔剂Na3AlF6,热水瓶胆镀银,HAuCl4,卟啉配合物叶绿素的结构,叶绿素中心离子： Mg 2+,血红素中心离子： 亚铁离子,维生素B12中心离子： 钴离子,有Fe2+ Cu2+ Zn2+ Ag+ H2O NH3,CO,可以作为中心离子的是,可以作为配体的是,Fe2+,Cu2+,Zn2+,H2O,NH3,CO,Ag+,CH4,CO2,微粒,常见的配位体,常见的中心离子,过渡金属原子或离子,X-,CO,H2O,

12、NH3,SCN-,配位数,通常是中心离子化合价的二倍,例题：下列不属于配合物的是 A.Cu(H2O)4SO4H2O B.Ag(NH3)2OH C.Na2CO310H2O D.NaAl(OH)4 E.NH4Cl F. CuSO45H2O,（C、E）,1、气态氯化铝（Al2Cl6）是具有配位键的化合物，分子中原子间成键关系如图所示，请将下列结构中你认为是配位键的斜线上加上箭头。,2、向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液，不能生成AgCl沉淀的是（ ）,A:Co(NH3) 4Cl2 Cl,B:Co(NH3) 3Cl3,C:Co(NH3) 6 Cl3,D:Co(NH3) 5Cl Cl2,B,3、人

13、体内血红蛋白是Fe2+卟林配合物， Fe2+与O2结合形成配合物，而CO与血红蛋白中的Fe2+也能生成配合物，根据生活常识，比较说明其配合物的稳定性。若发生CO使人中毒事故，首先该如何处理？还有哪种氧化物也可与血红蛋白中的Fe2+结合？,血红蛋白CO形成的配合物更稳定,发生CO中毒事故，应首先将病人移至通风处，必要时送医院抢救。,NO中毒原理同CO,4、下列分子或离子中都存在着配位键的是 ( ) ANH3、H2O BNH4 + 、H3O+ CN2、HClO D Cu(NH3) 42+ 、PCI3,B,5、下列各种说法中错误的是 A、形成配位键的条件是一方有空轨道一方有孤对电子。 B、配位键是一种特殊的共价键。 C、配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子。 D、共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子。,D,6、配合物K3Fe(CN)6中，中心离子的化合价是 A3B3 C6D6 7、配合物Zn(NH3)4Cl2的中心离子的配位数是 A2B3 C4D5,8、0.01 mol氯化铬（CrCl36H2O）在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，产生0.02 mol AgCl沉淀。此氯化铬最可能是 ACr(H2O)6Cl3