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1、2020/7/10,第六章络合滴定法、第八节络合滴定法的方法和应用,一、直接滴定法二、返滴定法三、置换滴定法四,间接滴定法是络合滴定法中最基本的方法。 采用直接滴定法必须满足以下条件: 1满足单一金属络离子的准确滴定条件,即满足logcMKMY6的要求,络合反应的速度快。 2变色敏锐的指示剂指示终点,不接受金属络离子的封闭。 3被检成分不与水解作用发生沉淀反应,根据需要添加辅助络合剂来防止。 另一方面,直接滴定法、滴定法:加入过剩的EDTA标准溶液(总量c1V1 ),使用另一种标准金属络离子溶液,对过剩的EDTA(c2V2 )进行滴定,计算两者的差,即计算与被测量络离子结合的EDTA的量,从而
2、能够计算被测量物质的含量。 该滴定方法适用于没有合适的指示剂或不能与EDTA快速络合的金属络离子的测定。 滴定法的金属络离子,适合与EDTA配合物的稳定性。 为了保证滴定的准确性,一盏茶的稳定性是必需的,测定的络离子和EDTA的配合物的稳定使不得。 否则,在滴定过程中,受检络离子从其配合物取代,测定结果可能下降。 二、滴定法、例子:简单试样中的Al的测定,是pH=3.5,加入过剩的EDTA并煮沸,使Al3和EDTA络合,在蒸发制冷后,将溶液pH调整到5.6,以XO为指示剂,用Zn2标准溶液滴定过剩的EDTA,从而得到的Al3含量。 计量关系为,n Al3 =(cV) EDTA (总量)- (c
3、V) EDTA (馀数)=(cV) EDTA (总量)- (cV ) Zn2,(1)在测定的络离子m与EDTA的反应不完全或形成的络合物不稳定的情况下,将m置换为另一个络合物NL中的物质的量的n 例如,Ag和EDTA的络合物不稳定(lgKAgY=7.32 ),不能用EDTA直接滴定。 在含有Ag的样品液中变换成Ni(CN)42-,将反应定量地变换成Ni2,用pH=10的阿摩尼亚性缓冲溶液用EDTA标准溶液滴定的Ni2。 反应是将2 Ag Ni(CN)2 4=2Ag(CN)-2 Ni2计量关系:2n Ag =n Ni2 =(cV) EDTA,三、置换滴定法、(二) EDTA置换测定的金属络离子m
4、和干扰络离子全部用EDTA进行错合,加入选择性高的络合剂l夺取m, 放出EDTA: MY L=ML Y,通过放出用金属盐类标准溶液滴定而放出的EDTA,就能求出m的含量。 例如,测定复杂试料中的铝,向试料溶液中加入一定且过剩的EDTA,使Al3与试料中共存的干扰络离子与EDTA络合,以Zn2标准溶液滴定过剩的EDTA之后,加入氟化铵,就会发生如下反应,EDTA被定量转换。 用亚金属铅标准溶液滴定就能得到铝的含量。 AlY- 6F-=AlF63- Y4- Zn2 Y4-=ZnY2-计量关系为: n Al3 =(cV) EDTA (取代)=(cV ) Zn2,一部分金属络离子和一部分非金属络离子不能与EDTA络合,或者与EDTA络合不稳定,因此不能用于络合滴定时,可以间接例如,po43的测定可以在一定条件下使po43沉淀于MgNH4PO4中,过滤使沉淀溶解。 调节溶液的pH10,以铬布拉克t为指示剂,用EDTA标炉溶液滴定沉淀中的Mg2,由Mg2的含量间接计算磷的含量。 总结:络合滴定中,
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