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文档简介
1、第7章天然水中的氧化还原平衡,7-1天然水中氧化还原平衡的意义,氧化性/还原性,元素的存在形式(价),迁移性,毒性,CH4,CO2,NH4,NO3-,H2S,SO4-,铁(),铁(OH) 3,铬()反应前后的原子数相等;氧化剂和还原剂的得失电子总数相等。平衡原理,半反应通式:MnO4- Cl- Mn2 Cl2(酸性介质),Cr2O72- Fe2 Cr3 Fe3(酸性介质),CrO2- Cl2 CrO42- Cl-(碱性介质),应用实例,氧化反应,还原反应,表明,1)水中的氧化还原反应是微生物催化反应。2)*水体中的氧化还原反应类似于酸碱反应,如氢离子活性(浓度)、电子活性(浓度)、当量(当酸碱
2、度=7时)、电子活性和氧化还原电位的7-2概念,*电子活性、酸性质子供体、碱性质子受体、从理论上讲,水溶液中电子的活性,氧化还原电位E和pE之间的关系,对于任何半反应,能斯特方程,从平衡的角度来看,两边取负对数,比较(1)和(2),注意:E越大,pE越大,电子浓度(活性)越小,系统的氧化作用越强,系统接受电子的倾向越强。E越小,pE越小,电子浓度(活性)越大,系统的还原性越强,系统给出电子的趋势越强。*说明:说明,对于标准状态,即电子活度为ae=1,(注:p0=1atm),此时电子活度为ae=10,氢离子活度降低,电子活度增加,系统的还原性增加!3。相对反应趋势和氧化还原平衡,原电池,正还原反
3、应,负氧化反应,电池反应:例如:电动势:确定电池的正负电极,写出电池反应并计算电动势。例如:计算pE0,编写pE表达式,4。p和自由能变化g之间的关系,对于一般化学反应:对于电池反应:对于(k平衡常数),(f法拉第常数),对于非标准状态下的电池反应:摘要:*符号和公式:对于半反应/电极反应:对于电池反应/氧化。正确判断原电池的正极和负极。7-3天然水的pEpH图I .水的氧化还原极限,水的氧化反应的半反应:边界条件/极限条件:p(O2)=1atm,水的so氧化极限:氧线,水的还原反应的半反应:边界条件/极限条件:p(H2)=1atm,水的so还原极限:0,6.78,-14,2。铁的pEpH图,
4、假设铁离子的总浓度为1.0010-5摩尔-1,进入水体的铁有四种形式(类型),即Fe3、Fe2、Fe3和Fe2。1.Fe3和Fe2,2之间的边界。Fe2和Fe2,3的边界。Fe2和Fe3,4的边界。Fe3和Fe3,5之间的边界。Fe2和Fe3,6的边界。Fe3和Fe (oh) 2,3之间的边界。天然水的pE,当溶解氧是“电位决定”物质时,半反应:如果p(O2)=0.21atm,H=10-7摩尔-1,当有机物(以CH4为代表)是“电位决定”物质时,半反应:如果p(CH4)=p(CO2),7-4天然水中污染物的氧化还原转化1。重金属元素的氧化还原转化(以Fe3 -Fe2 -H2O为例),低pE区,高pE区,Fe3和Fe2,2氧化还原平衡的LGCP图。无机氮化物的氧化还原转化,存在形式:NH4,NO2-,NO3-,-3,3,3 (1)低pE区(还原水体),总氮浓度为1.0010-4 mol/l,水体酸碱度为7.00;(2)高pE带(氧化水体);(2)中等体育区;和(3)无机硫的氧化还原转化,现有形式:SO42-,S,H2S,H2S Iv。无机砷的氧化还原转化,可能的形式,h3aso3,h2aso3-,3,3,h3aso4,h2aso4-,5,
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