氧化还原滴定法碘量法

1、第三节碘元素测定法、第一、基本原理、碘元素测定法是利用I2的氧化性和I的还原性进行滴定分析的方法。 (一)概要、(二)方法的概要、1、直接碘元素测定法(碘量法)、2、间接碘元素测定法(碘量法)、标准电极电势高的电气对将其氧化状态进行I还原并定量地置换I2，将置换后的I2用Na2S2O3标准溶液滴定的方法称为置换碘元素测定法。 有些还原性物质能与过剩的I2标准溶液反应，反应结束前利用Na2S2O3标准溶液滴定过剩的I2的方法，就叫做过剩碘元素量法或回归碘元素量法。 (3)反应条件、1、直接碘元素测定法(碘量法)必须在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，在溶液pH9中，由于I2的氧化能力不强，因此可以在

2、I2直接滴定的物质仅限于还原性强的物质。 直接碘元素测定法在什么样的状况下进行，也取决于滴定对象的还原能力。 滴定在pH 8下进行的滴定在弱酸性的中性进行。 2、间接碘元素测定法(滴定碘元素法)，相关滴定反应：此反应要求中性或弱酸性的环境。 酸性过强时：在碱性溶液中：间接碘元素测定法的误差主要来自I2的挥发和I在酸性溶液中被空气中的O2氧化。 防止I2挥发的方法：1)加入过量的ki2)在室温下进行3 )使用碘元素瓶，快速摇动。防止I氧化为O2的方法：1)降低酸度，降低I氧化为O2的速度；2 )防止直射日光，去除Cu2、NO2等催化剂，避免I的加速氧化；3 )使用碘元素量瓶，在滴定前反应完全后，

3、立即进行滴定，滴定就会变慢。 例如：浮游白粉中的有效氯的测定(主要成分： CaCl(OCl )，例如：通过卡尔费休法进行微量水的测定，Karl Fischer法的基本原理是：需要对I2氧化SO2进行定量的水：由于上述反应是可逆的，因此为了使反应向右方向进行，需要加入适当的碱性物质进行反应在这个反应中I2成为自我指示药，但是希望用永久停止法指示终点。 例：碘元素测定法在有机分析中的应用。 其中有直接碘元素测定法的应用，也有间接碘元素测定法的应用。 如葡萄糖、甲醛、丙酮、硫脲等的测定。 在葡萄糖试验液中加入碱，加入一定量的I2标准溶液。 怎么计算？二、指示剂，常用的I2为自身指示剂，淀粉为特殊指示

4、剂，特别是后者较多。I3淀粉(直链)藏青色吸附物、弱酸性、常温、三、标准溶液调制与标定；(1)将碘元素标准溶液、1、调制方法、标定法、一定量的I2连同过剩的KI一起放入研钵中，用少量水研磨，将I2全部溶解，用水稀释，加入少量的HCl，过滤后装入茶色瓶中保存。2、标定方法、常用标准物： As2O3、As2O3 2NaOH 2NaAsO2 H2O、(溶解)、(pH89 )、氧化后加入NaHCO3调整pH，或用比较法确定正确浓度：用已知正确浓度的Na2S2O3滴定。 调制后要注意保存。 (二)硫代硫酸根金属钍标准溶液、1、制备方法、标定法中，由于Na2S2O3 5H2O结晶容易风化，含有少量的s、S

5、2-、SO32-、CO32-、Cl等杂质，因此无法直接制备标准溶液，制备的Na2S2O3溶液也不稳定，浓度逐渐变化的是： 因为溶于水的CO2的作用下，水的CO2的存在变成弱酸性，Na2S2O3在酸性溶液中缓慢分解。 b、细菌作用：因此，在配制溶液时，使用重新煮沸后蒸发制冷的蒸馏水，煮沸的目的是除去溶解于水中的CO2和O2，杀菌的同时，加入少量的Na2 CO3使溶液变为弱碱性(pH9 )，抑制细菌的生长。 将调制好的溶液放入茶色瓶中放置710天，过滤后标定。 经过一段时间后，如果发现溶液混浊，就表示有硫析出，必须在放弃再配方和过滤后进行标定。 标定的方法、标准物： K2Cr2O7、KIO3、KB

6、rO3等。 其中重铬酸钾元素最常用。K2Cr2O76I3I26Na2S2O3、K2Cr2O7与I的反应速度慢，为了加速反应，需要加入过量的KI来提高酸度，但是酸度过大时，I容易被空气氧化，所以酸度通常控制在1mol/L左右，为了使反应完全暗用Na2S2O3滴定之前如果不加水稀释降低溶液的酸度，酸度大的话Na2S2O3容易分解，I容易被空气氧化。 水解稀释的另一个目的是减弱Cr3的绿色，有利于终点观察。第四节高锰酸钾元素法，一，基本原理，1 .概要：以高锰酸钾元素为标准溶液的氧化还原滴定法。MnO4 8H 5e Mn2 4H2O、(可通过硫酸和磷酸将h调节为约12mol/L )、(微酸性、中性或

7、弱碱性溶液)、2 .高锰酸钾元素法的应用、1 )直接滴定法、许多还原性物质，例如Fe2、As ()、Sb ()、H2O2、C2O42等例如，原料药中的亚铁离子的测定，溶解样品，在硫酸酸性条件下立即滴定，指示剂可以使用o-重氮菲()或高锰酸钾元素作为自指示剂。 滴定法，有些氧化物不能用KMnO4溶液直接滴定，可以用滴定法。 3 )间接滴定法，一部分非氧化还原性物质不能用KMnO4直接滴定。 例如，测定Ca2，加入硫酸溶解沉淀后，二、标准溶液的制备、一.高锰酸钾元素参比溶液的制备、标定法，一般高锰酸钾元素试剂中含有少量的MnO2和其他杂质，而且，为了制备比较稳定的KMnO4溶液，总是：理论量将调好

8、的溶液加热至沸腾，保持微沸1hr，密闭放置710天。 用微孔玻璃漏斗过滤。 将过滤溶液放入茶色试剂瓶中，放在暗处标定。 为了标定KMnO4溶液的基准物质，为了定量地快速进行该反应，注意条件：1 )温度，反应应在75850C下进行，但温度不能超过900C，否则：2 )酸度，一般开始滴定时，溶液的酸度约为，h2cc 酸度过高时，H2C2O4分解。 (3)滴定速度，滴定开始时的速度快速要不得。 否则，KMnO4不与C2O4 2反应，在热酸性溶液中分解。 4 )催化剂在开始滴定时加入锰络离子，就能加快最初滴定的速度。 5 )指示剂、KMnO4标识牌液稀薄时，最好采用二苯砜酸钠金属钍、1，1.0 -重氮

9、菲-Fe ()等，以确定终点。 6 )由于滴定的终点、空气中的还原性瓦斯气体和灰尘与高锰酸根缓慢作用，可以认为在滴定的终点，大头针色度如果不在0.51min以内就达到了滴定的终点。第五节亚硝酸纳金属钍法、一、基本原理、亚硝酸纳金属钍法：以亚硝酸纳金属钍为标准溶液的氧化还原滴定法。 根据反应的类型，可分为以下2种：1、重氮滴定法(芳香族伯胺类的滴定法)、2、亚硝基滴定法(芳香族仲胺类的滴定法)、重氮滴定法，反应条件：1、应注意酸的种类和浓度，通常加入HCl，使酸度为1mol/L 酸度过低时，则发生下一个副反应：酸度过高时，则阻碍芳香族伯胺的游离，从而影响重氮化反应的速度。 2、反应温度和滴定速度

10、、反应温度应在150C以下进行，温度上升容易分解HNO2，重氮盐也变得不稳定。 3、苯环上取代化学基的影响，若苯胺环中存在NO2、SO3H、COOH等吸电子化学基使置换反应加速的排斥电子化学基(OH、OR )，则反应将变慢。二、标准溶液的制备和标定、亚硝酸金属钍参比溶液采用间接法制备，在制备过程中加入少量Na2CO3作为稳定剂，基本上可以保持3个月以内的浓度基本恒定。、基准物、对氨基苯硫酸、三、指示剂、1、外指示剂、用碘化钾元素和淀粉制作的KI-淀粉糊或KI-淀粉试纸、2、内指示剂、橙亚甲蓝、中性红、二苯胺、3、永久滴定法、第6节其他氧化还原滴定法、一、元素溴酸钾元素法和元素溴量法、 KBrO

11、3是一种强氟化剂，在酸性溶液中半反应为：1，元素溴酸钾元素法，化学计量论点后，用元素溴颜色指示终点，不脚丫子灵敏度，通常需要接近终点，根据2，元素溴量法，元素溴的氧化作用和溴化作用滴定法。 由于元素溴液难以配制，所以经常使用混合了KBrO3-KBr的“元素溴液”。利用KBrO3在酸性溶液中与Br作用产生游离Br2。 生成的Br2与有机物置换或加成反应，测定有机物的含量。 由于Br2与有机物的反应速度慢，所以必须加入过剩的试剂，在反应完成之前，过剩的Br2用碘元素测定法进行测定。 例1 :测定酚含量。 在苯酚的试料溶液中加入一定量的KBrO3KBr标准溶液，氧化后KBrO3和KBr作用为Br2

12、:反应结束后加入KI，与过剩的Br2发生作用，用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，将淀粉作为指示剂。 在本例中，多在不知道元素溴液的具体浓度的情况下进行空白实验。 例2 :测定不饱和有机化合物的冰乙酸乙烯，在含有冰乙酸乙烯的酸性溶液中加入一定量的KBrO3KBr标准溶液，加入过剩的KI和过剩的Br2作用，用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2。二、重铬酸钾元素法、重铬酸钾元素法：以重铬酸钾元素为标准溶液，在酸性溶液中测定还原性物质的方法。 其氧化能力比KMnO4差，在碱溶液中变成K2CrO4，失去氧化能力。 另外，Cr2O72/Cr3电在酸性介质中的条件电位不同。 与高锰酸钾元素相比，重铬酸钾元素法具有以下优点：1.精制容易。 K2Cr2O7在140150干燥后可以作为标准物质，可以直接法制备其标准溶液，2. K2Cr2O7溶液相当稳定。 在HCl浓度小于3mol/L和室温下，Cr2O72不氧化Cl，因此可以在HCl介质中进行滴定。 3 .滴定可在盐酸溶液中进行。Cr2O72的还原生成物Cr3呈绿色，K2Cr2O7本身的颜色不太浓，因此使用氧化还原指示剂来确定终点，经常使用的指示剂是二苯胺磺酸纳金属钍或邻苯二甲酸等。三、铈量法、铈量法：以四价铈为标准溶液