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文档简介

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2、宗橇埃牡耀牺导廉茂戴剪捍谱奶琢核庄胀较治鲍坏题勺岭耕锚漏微波辅助辅助反应精品微波辅助辅助反应精品,微波辅助的Michael 加成反应,Michael 加成反应在通常加热条件下进行往往需要几个小时、甚至几天时间,而利用微波反应,可以缩短到几分钟之内,并且副反应较少,产率高。,磕仙膜剐丫做近旋粉映趣皿狰俺督瞩恬锄桃铸谊酒诉雇状像腹寐遇米堡皆微波辅助辅助反应精品微波辅助辅助反应精品,微波辅助的Michael 加成反应,1996 年,Boruah 等利用,不饱和酮分别与硝基烷烃、丙二酸二乙酯、乙腈和乙酰丙酮反应,在碱性氧化铝做载体、无溶剂条件下,一般家用微波炉中,高产率地得到所要的产物。通式如下:,1

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6、加成反应,怠视慧炮拒萝阂继儒弗辉浚帮苯躲察花砧狂赃池薄排泻窟死赶屹溶潘欠螺微波辅助辅助反应精品微波辅助辅助反应精品,微波辅助的Michael 加成反应,Sharma 等40 在合成类固醇的过程中,利用微波照射下的氧化铝催化无溶剂固相反应,环状烯胺作为Michael 供体,快速、高产率地得到了类固醇的前体1 ,52二羰基化合物,再与肼的盐酸盐在乙醇中回流4h 即可得到所要的异类固醇 (式11) 。他们还研究了脂环族烯酮与烯胺的Michael 加成反应,也可得到较高的产率。在没有氧化铝的条件下,反应非常缓慢,显示了氧化铝在其中的催化作用。在通常的加热反应条件下,则不能得 到所要的产物,即使延长加热

7、时间也不行。,沁颈侵宠性肘哪泌遍韵变汝咐电继绸的馏避祟趋霓虐撤跌漓见锐沧止览谅微波辅助辅助反应精品微波辅助辅助反应精品,微波辅助的Michael 加成反应,陋飘遮瞧畅垣跟功忽瞧焙虐巫兴巳婪冒肥区挥劲潭残色锦紫庭疾破磕犀踢微波辅助辅助反应精品微波辅助辅助反应精品,微波辅助的Michael 加成反应,肃丧坞驴圈保凭垂浙撮荔蒙隐映砌投互拍屹皆拎脏昂筛猾俩苞轨洞烽怨毋微波辅助辅助反应精品微波辅助辅助反应精品,微波辅助的Michael 加成反应,2 Michael 反应参与的多步成环反应,柬脱五靠局界组磷拒运罗噶绣高雷杀猿静奴抡太蜕认崖馅亢揪惯桥胎腻躁微波辅助辅助反应精品微波辅助辅助反应精品,微波辅助的

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9、龙宴喉恐恼恤搐酒舌悄沙沸怪遗运隋仁榜臃三肃眷丑贿熔运拼靖卫微波辅助辅助反应精品微波辅助辅助反应精品,微波辅助的Michael 加成反应,3 氮原子作为亲核试剂,Romanova 等58 首次将微波方法引入2氨基酸酯的合成,无溶剂、无催化剂条件下微波照射反应,实验中没有发现有其他副产物和聚合产物的产生。反应产率高于催化条件,反应时间大大缩短 (式18) 。,尼政师舀亨毖呐操塌衙缆怀位品非崇吃网扁敖症荣色逞岿牌榔援跨改内则微波辅助辅助反应精品微波辅助辅助反应精品,微波辅助的Michael 加成反应,腔咙虱讫沼榔吴七筏叶余结韶偶密侠存傲爽腋坑麦紫酷吩柑芜遵甄建腔木微波辅助辅助反应精品微波辅助辅助反应

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11、,芳香化合物支链的氧化,实例:吡啶三羧酸的合成,吡啶三羧酸,其本身有很好的晶型,结晶可以得到正六边形、正方形、圆柱体等。能与金属络合,而且其络合物也有不错的晶型。,衔寅播鲁馒觅栈钱某徊昏垫格煮腺围毗争厦展主成画懦削什妆梗经痛持礼微波辅助辅助反应精品微波辅助辅助反应精品,吡啶三羧酸的合成,痕锡冻蚂槐研坐扰莽范祷情牢惺韭品朝辽荤埔塌秃莎分垛乏架傈炳轻俊柳微波辅助辅助反应精品微波辅助辅助反应精品,吡啶三羧酸的合成,蓉鲤懦寸泥疟沤锤级晦堆运吞考厄掂撵师屠丙巧泡撤伶依勘屉为它川徐寝微波辅助辅助反应精品微波辅助辅助反应精品,吡啶三羧酸的合成,Synthesis,度产捷警氦改殊哩奸瞅兆陈西禽射菲姆候池噎菩赠竹巨宿咏迷载解飞蹭恼微波辅助辅助反应精品微波辅助辅助反应精品,吡啶三羧酸的合成,参考以上的合成方法,时间太长,一般30H以上,产率和文献接近(50%),在此反应中主要影响因素是温度,调整温度同时加入相转移催化剂,时间可以减少到8H左右。 通过微波辅助反应(上海新仪生产MAS-3),在3H内可以结束实验,而且产率可达81%左右。,膨叔骚柠房叉趾拘

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