2014高考理综化学之猜想及二轮复习黄应忠.ppt

1、2014高考理综化学之猜想及二轮复习,襄阳五中高三化学组 黄应忠,一、2013年高考在能力测试方面突出下列特色,（1）注重计算能力的考查 2013年高考全国理综卷化学试题保留了2012年高考全国理综卷化学试题的题型特点，全国I卷第26、28题，全国卷必考题第13、26、27、28题和选考题第37题均对考生计算能力进行了考查,且加大了考查力度。命题时没有刻意设计一些“玩味”计算,体现基本化学计算思想和化学计算的实用价值。,（2）注重考查考生对图表信息的分析能力和数据处理能力,中学化学中很多材料和事实都可以通过图表信息呈现,如化学反应速率、化学平衡、电解质溶液的导电性、溶解度、酸碱中和滴定中的pH

2、等。图象和表格中含有大量的信息,信息中有的是隐性的,考生必须对观察结果进行分析加工,才能发现其中所反映出来的规律，提取所需要的信息。例如全国I卷第13、26题便是如此，第28题根据CO转化率随温度升高而变化的曲线图象，考查产生该现象的原因；全国卷第26、28题，第28题根据反应时间（t）与容器内总压强（p）数据考查化学平衡有关计算。,（3）注重阅读能力的考查,考试大纲和考试说明中对考生提取和整合信息的能力提出了要求。如2013年理科综合新课标全国I卷26题第(6)问,全国卷26题第(6)问,如果考生不能根据试题提供信息对题中条件进行有效的分析和整合，发散联想物理知识，对该问就不能做到准确解答。

3、,2013 I卷26题（6）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有 （填正确答案标号）。 A圆底烧瓶 B温度计 C吸滤瓶 D球形冷凝管 E接收器 2013卷26题（6）反应温度应保持在9095，其原因是 。 （6）保证正丁醛被及时蒸出，防止被进一步氧化（3分）,三年知识对比表,结论与规律： 通过对比三年高考试题所考查的知识点，从中可以发现，近几年新课标高考在知识考查方向上相对较稳定，大部分知识点基本上每年都会考，有些知识点在高考中经常考，也有些知识点轮换考，依据主干知识年年考、重点知识重点考、不回避重点知识重复考的原理。从每年所考查的知识可返推出主干知识和重点知识，总结出了三年必考知识点

4、和三年常考知识点两类主干知识，具体如下： 1.三年必考知识点,选择题 1)NA题：以阿伏加德常数为载体，考查晶体组成及结构、原子结构、氧化还原反应原理及物质的量的有关计算等知识。 2)电解质溶液：重点考查电离平衡原理、溶解平衡及相关计算、pH的相关计算及离子浓度大小比较等知识 3)元素周期律推断：由于在非选择题中，已不再考查元素周期律的相关推断，所以试卷在选择题中进行考查，以元素周期律为载体，重点考查原子半径、原子结构、化学键类型、分子类型、元素周期律性质及部分元素化合物的性质，今年还创新地将离子平衡与元素周期律结合进行考查 4)必考有机结构：主要考查卤代烃、醇、酯类物质的同分异构体的判断。

5、5) 必考有机性质：主要从官能团的角度考查有机物（烃、醇、酸）的性质及反应类型, .非选择题 1)化学平衡及化学反应速率：主要从影响化学平衡及化学反应速率的因素、化学反应速率的相关计算、化学平衡状态的有关计算及化学平衡常数的有关计算知识领域进行考查。 2)能量的有关计算：主要从盖斯定律在能量计算中的应用进行考查 3) 电化学原理：主要考查新型电池及燃料电池的工作原理、电极反应式的书写及相关计算 4) 氧化还原反应原理：主要考查运用氧化还原反应原理分析参与反应的物质及进行方程式的配平，同时利用其原理进行相关的计算。 5) 化学实验：以物质实验为载体，考查实验基本操作（分离提纯）、实验安全、实验评

6、价及设计。 6)选考结构:电子排布式（图）、杂化类型、键参数、晶体结构及相关计算。 7)选考有机:有机推断（含烃和烃的衍生物）、醇、醛、酚、酯的性质、核磁共振氢谱、同分异构体的书写及判断,三年常考知识点 选择题 离子方程式正误判断：以离子方程式为载体，考查元素化合物的知识，同时考查离子方程式的规范书写 化学实验：考查实验基本操作和物质鉴别。 元素化合物：考查与物质性质有关的基本常识 非选择题 无机综合计算：主要考查无机物的性质，并利用物质的量相关知识进行相关计算 选考结构 电负性、电离能、分子空间结构、性质递变规律（含氧酸的酸性、氢酸的酸性、物质的热稳定性）,能力要求考查分析 通过对双向细目表

7、能力要求的信息提取，可以得出，在高考化学中，真正仅依托接受、吸收、整合化学信息的能力就能解答的试题只占试卷总分的百分之十五，更多能力要求已经提升至分析问题及探究问题的能力等级，即学生仅凭对化学知识的记忆是不可能应对高考的，学生应该具备足够的分析问题和探究问题的能力才能赢在高考。,二、试题风格考查分析,选择题 必考有机（两题） 示例： （2013新课标，12）、(2012 新课标 ，10) 、 (2011 新课标， 8) 规律： 有机必考题1从外观上看，题干及选项均非常简洁，知识上均考查有机物的结构，且集中考查有机物同分异构体的数目判断，从2012年起，题干条件具有一定的性质推理性，不在像201

8、1年前的题干那么直接，同时在同分异构的判断上，难度每年都略有加大。,12.( 2013年I卷)分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些酸和醇重新组合可形成的酯共有： A.15种 B.28种 C.32种 D.40种 【答案】D 【命题思路】本题考查同分异构体的书写与分析判断。C5H10O2的酯水解可以生成8种醇和5种酸，这些酸和醇重新组合可形成的酯有85=40种。 10（2012年）分子是为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机物有(不考虑立体异构) （ ） A5种 B6种 C7种 D8种 【解析】：选D。此题为常规基础题。可先写出戊烷的同分异构体（3

9、种），然后用羟基取代这些同分异构体中的等效氢原子就可以得出有3 + 4 + 1 = 8种符合要求的醇，有经验和能力的学生还可根据常见烃基的异构结论直接确定。 8（2011年)分子式为C5H11Cl的同分异构体共有（不考虑立体异构） A.6种 B.7种 C. 8种 D.9种,（2013新课标，8）、(2011 新课标 ，9) 规律： 有机必考题2均考查有机物的性质，重点从官能团的角度考查有机物的性质及反应类型，形式一般为两种，第一种是给出有机物的结构，判断该有机物的性质；第二种是给出反应，判断若干反应的反应类型。难度一直保持在容易水平。 示例：,8.(2013年I卷)香叶醇是合成玫瑰香油的主要原

10、料，其结构简式如右，下列有关香叶醇的叙述正确的是： A.香叶醇的分子式为C10H18O B.不能使溴的四氯化碳溶液褪色 C.不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D.能发生加成反应不能发生取代反应 【答案】A 【命题思路】本题考查有机物的结构与性质。 9（2011）下列反应中，属于取代反应的是： CH3CH=CH2+Br2 CH3CHBrCH2Br CH3CH2OH CH2=CH2+H2O CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2CH3+H2O C6H6+HNO3 C6H5NO2+H2O A. B. C. D.,元素周期律 示例： (2013 新课标 ，9)、(2012 新课标 ，13)、(

11、2011 新课标 ，13) 规律： 元素周期律试题题干中均依据原子结构、半径及元素的性质进行元素推断，推断难度中等，在设问上考查较为综合，主要考查原子半径比较、原子结构、化学键及物质的性质递变规律。,9.(2013I卷)短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡的是： A.W2-、X+ B.X+、Y3+ C.Y3+、Z2- D.X+、Z2- 【答案】C 【命题思路】本题考查元素的推断、盐类水解、水的电离平衡等知识。 13（2012年）短周期元素W、X、Y和Z的原子序数依次增大。其中W的阴离子的核外电子数与X、Y、Z原子的核外内层电子数相同。X的一种核素在考古时常

12、用来鉴定一些文物的年代，工业上采用液态空气分馏方法来生产Y的单质，而Z不能形成双原子分子。根据以上叙述，下列说法中正确的是（ ） A以上四种元素的原子半径大小为WXYZ BW、X、Y、Z原子的核外最外层电子数的总和为20 CW与Y可形成既含极性共价键又含非极性共价键的化合物 D由W与X组成的化合物的沸点总低于由W与Y组成的化合物的沸 13. （2011年）短周期元素W、X、Y和Z的原子序数依次增大。元素W是制备一种高效电池的重要材料，X原子的最外层电子数是内层电子数的2倍，元素Y是地壳中含量最丰富的金属元素，Z原子的最外层电子数是其电子层数的2倍。下列说法错误的是 A. 元素W、X的氯化物中，

13、各原子均满足8电子的稳定结构 B. 元素X与氢形成的原子比为1：1的化合物有很多种 C. 元素Y的单质与氢氧化钠溶液或盐酸反应均有氢气生成 D. 元素Z可与元素X形成共价化合物XZ2 答案：A,NA题 示例 (2013 新课标 ，9)、(2012新课标 ，9)、(2011新课标 ，7) 规律： 阿伏加德罗常数试题从外观上看，题干简洁单一，设问均考查与阿伏加德罗常数有关的知识，考查的面较广，涉及晶体组成、结构、电解、原子离子结构、氧化还原反应、物质的量的相关计算。,9.(2013卷)NA为阿伏伽德罗常数的值。下列叙述正确的是： A.1.OL 1.0mo1L-1的NaAlO2水溶液中含有的氧原子数

14、为2NA B.12g石墨烯(单层石墨)中含有六元环的个数为0.5NA C.25时pH=13的NaOH溶液中含有OH-的数目为0.1NA D.1mol的羟基与1mol的氢氧根离子所含电子数均为9NA 【答案】B 【命题思路】本题综合考查有关NA的计算与判断。 9（2012）用NA表示阿伏伽德罗常数的值。下列叙述中不正确的是（ ） A分子总数为NA的NO2和CO2混合气体中含有的氧原子数为2NA B28g乙烯和环丁烷(C4H8)的混合气体中含有的碳原子数为2NA C常温常压下，92g的NO2和N2O4混合气体含有的原子数为6NA D常温常压下，22.4L氯气于足量的镁粉反应，转移的电子数为2NA

15、【解析】：选D。此题为常规题。 D项，非标准状况，无法确定22.4L气体的体积物质的量，故无法判断电子转移数目。 7（2011）下列叙述正确的是 A.1.00mol NaCl中含有6.021023个NaCl分子 B. 1.00mol NaCl中，所有Na+的最外层电子总数为86.021023 C.欲配制1.00L 1.00mol.L-1的NaCl溶液，可将58.5g NaCl溶于1.00L水中 D.电解58.5g 熔融的NaCl，能产生22.4L氯气（标准状况）、23.0g金属钠,电解质溶液 示例： （2013新课标，11）、(2012新课标 ，11) 规律： 试题的题干和选项均较为单一，均考

16、查一个主题内容，主要考查pH的判断及相关计算、离子浓度的大小比较、电离平衡的影响因素及溶解平衡(Ksp)的相关计算等。,11.(2013年I卷)已知Ksp(AgCl)=1.5610-10，Ksp(AgBr)=7.710-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，浓度均为0.010molL-1，向该溶液中逐滴加入0.010 molL-1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为： ACl-、Br-、CrO42- BCrO42-、Br-、Cl- CBr-、Cl-、CrO42- DBr-、CrO42-、Cl- 【答案】C 11（2012年）已

17、知温度T时水的离子积常数为KW，该温度下，将浓度为a molL-1的一元酸HA与bmolL-1的一元碱BOH等体积混合，可判断溶液呈中性的依据是（ ） Aa = b B混合溶液的PH = 7 C混合溶液中， D混合溶液中， 选C。,非选择题 实验题 示例： （2013新课标，26）、（2012新课标，28）、（2011新课标，28） 规律： 历年所有的实验题从外观上看均为“带装置型实验题”，装置分为已组装好装置和未连接好装置，两种装置形式基本上每年轮换出现，未连接好的装置均考查实验设计并连接好装置。2012年以前题干均从均从无机反应入手，2012年及2013年均利用有机题材进行考查，知识考查上

18、注重实验基本操作（分液、过滤、蒸馏、洗涤等）的考查，并少量涉及元素化合物或有机性质的考查。能力上非常重视实验评价、实验安全和实验设计能力的考查（2009、2010、2011年均有实验设计，2012年除外），试题难度中等偏难。,26.(2013年I卷 13分)醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下： 合成反应： 可能用到的有关数据如下： 在a中加入20g环己醇 和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1 mL 浓硫酸。B中通入冷却水后，开始缓慢加热a， 控制馏出物的温度不超过90。 分离提纯： 反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳 酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗

19、粒，静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g。 回答下列问题： （1）装置b的名称是 。 （2）加入碎瓷片的作用是 ；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作时 （填正确答案标号）。 A立即补加 B冷却后补加 C不需补加 D重新配料 （3）本实验中最容易产生的副产物的结构简式为 。 （4）分液漏斗在使用前须清洗干净并 ；在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的 （填“上口倒出”或“下口放出”）。 （5）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是 。 （6）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有 （填正确答案标号）。 A圆底烧瓶 B温度计 C吸滤瓶 D球形冷凝管 E

20、接收器 （7）本实验所得到的环己烯产率是 （填正确答案标号）。 A41% B50% C61% D70%,【命题思路】本题属于实验探究题。以有机物醇的消去反应为知识载体，考查了物质的分离和提纯方法，以及实验数据的处理能力。 【解析】熟练掌握实验的基本常识是正确解答实验探究题的前提。在复习中一定要熟练掌握常见仪器的名称、形状、用途和使用方法；熟悉物质的分离提纯方法以及蒸馏、分液、过滤等基本实验操作的装置图，操作步骤和操作中注意事项。 【答案参考及评分标准】 （1）（直形）冷凝管 （1分） （2）防暴沸 （1分） B （1分） （3） （2分） （4）检查是否漏水 （1分） 上口倒出 （1分） （5

21、）吸水或吸收水和醇 （1分，答“干燥”亦可） （6）C、D （7） 1100 182 20 16.4g 产率(环己烯)=10.0/16.4100%=61%,28（2012年15分） 溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下： 按以下合称步骤回答问题： (1)在a中加入15 mL无水苯和少量铁屑。在b中小心加入4.0 mL 液态溴。向a中滴入几滴溴，有白雾产生，是因为生成了 气体。继续滴加至液溴滴完。装置d的作用是 。 (2)液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯： 向a中加入10 mL水，然后过滤除去未反应的铁屑； 滤液依次用10 mL水、8 mL10的NaOH溶液、10 mL水

22、洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是 ； 向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的是 。 (3)经过上述分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为 ，要进一步提纯，下列操作中必须的是 （填入正确选项前的字母）： A重结晶 B过滤 C蒸馏 D萃取 (4)在该实验中，a的容积最适合的是 （填入正确选项前的字母）： A25 mL B50 mL C250 mL D500 mL,【答案】：(1) HBr。 吸收HBr和Br2； (2) 除去HBr和未反应的Br2； 干燥 (3) 苯； C (4) B 【解析】：此题为基础题。学生在学习苯与液溴的反应时，上述问题老师基本上都会讲到，不知命题

23、人的命题意图是什么？高考化学中学生较为顾忌的实验题反成了拿高分的试题，很怪异的感觉。,28.（2011年15分）特别注意 氢化钙固体登山运动员常用的能源提供剂。某兴趣小组长拟选用如下装置制备氢化钙。 请回答下列问题： （1）请选择必要的装置，按气流方向连接顺序为_(填仪器接口的字母编号) （2）根据完整的实验装置进行实验，实验步骤如下：检查装置气密性后，装入药品；打开分液漏斗活塞_（请按正确的顺序填入下列步骤的标号）。 A.加热反应一段时间 B.收集气体并检验其纯度 C.关闭分液漏斗活塞 D.停止加热，充分冷却 （3）实验结束后，某同学取少量产物，小心加入水中，观察到有气泡冒出，溶液中加入酚酞

24、后显红色，该同学据此断，上述实验确有CaH2生成。 写出CaH2与水反应的化学方程式 _ 该同学的判断不正确，原因是_ （4）请你设计一个实验，用化学方法区分钙与氢化钙，写出实验简要步骤及观察到的现象_。 （5）登山运动员常用氢化钙作为能源提供剂，与氢气相比，其优点是_。,答案： (1)ie，fd，cj，k(或k，j) ka (2) DABC (3) CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2 金属钙与水反应也有类似现象 (4) 取适量的氢化钙，在加热的条件下雨干燥氧气反应，将反应后生成的气态产物通过装有白色的无水硫酸铜的干燥管，观察到白色变蓝色，而取钙做相同的实验则观察不到白色变蓝色。 (5

25、) 氢化钙是固体携带方便,化学反应原理 示例： （2013新课标，28）、（2012新课标，27）、（2011新课标，27） 规律： 从外观形式上看一般在题干或设问中都带有表格或坐标图，材料追求新颖，考查学生提取图表信息的能力。在知识考查上，重点考查化学平衡及化学反应速率，并结合盖斯定律、电化学（原电池偏多）等原理综合拼盘考查，试题难度中等。,28.(2013年I卷 15分) 二甲醚（CH3OCH3）是无色气体，可作为一种新型能源。由合成气（组成为H2、CO和少量的CO2）直接制备二甲醚，其中的主要过程包括以下四个反应： 甲醇合成反应： （i）CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g)

26、 H1 = -90.1kJmol-1 （ii）CO2(g) + 3H2(g) = CH3OH(g) + H2O(g) H2 = -49.0kJmol-1 水煤气变换反应： （iii）CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2 (g) H3 = -41.1kJmol-1 二甲醚合成反应： （iV）2CH3OH(g) = CH3OCH3(g) + H2O(g) H4 = -24.5kJmol-1 回答下列问题： （1）Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程是 （以化学方程式表示）。 （2）分析二甲醚合成反应（iV）

27、对于CO转化率的影响 。 （3）由H2和CO直接制备二甲醚（另一产物为水蒸气）的热化学方程式为 。根据化学反应原理，分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响 。 （4）有研究者在催化剂（含CuZnAlO和Al2O3）、压强为 5.0MPa的条件下，由H2和CO直接制备二甲醚，结果如下图 所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是 。 （5）二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点，其 能量密度等于甲醇直接燃料电池（5.93kWhkg-1）。若电 解质为酸性，二甲醚直接燃料电池的负极反应为 ，一个二甲醚分子经过电化学氧化，可以产生 个电子的能量；该电池的理论输出电压为1.20V，能量密度E=

28、（列式计算。能量密度=电池输出电能/燃料质量，1 kWh = 3.6106J）。,【命题思路】本题属于原理综合题，主要考查有机物的制备所涉及的化学平衡、电化学等知识。 【解析】利用铝土矿提取氧化铝属于常识内容，根据课本知识即可写出相应的反应方程式，运用外界条件对化学平衡影响规律即可得出（2）和（4）的答案。运用盖斯定律可以解答出（3），根据化合价变化结合反应类型可以写出（5）中燃料电池的负极反应式。 【答案参考及评分标准】 （1）Al2O3 + 2NaOH = 2NaAlO2 + H2O NaAlO2 + CO2(过量) + 2H2O = Al(OH)3+ NaHCO3 2Al(OH)3 =

29、Al2O3 + 3H2O （3分） （2）消耗CH3OH，促使甲醇合成（i）平衡右移，CO转化率增大；生成的H2O，通过水煤气变换反应（iii）消耗部分CO，反应（iii）平衡右移，CO转化率增大。 （2分） （3）（i）+（ii）+（iii）+（iv）：2CO(g) + 4H2(g) = CH3OCH3(g) + H2O(g) H=-204.7kJ/mol 该反应为气体分子数减少的放热反应、加压平衡右移、CO和H2的转化率增大、CH3OCH3产率增大，加压使CO和H2的浓度增大，反应速率加快。（2分） （4）反应放热，升温平衡左移。（1分） （5）负极：CH3OCH3 - 12e- + 3H

30、2O = 2CO2 + 12H+ （2分）12（1分） 能量密度： E=,27（2012年14分） 光气(COCl2)在塑料、制革、制药等工业中有许多用途，工业上采用高温下CO与Cl2在活性炭催化下合成。 (1)实验室中常用来制备氯气的化学方程式为 。 (2)工业上利用天然气(主要成分为CH4)与CO2进行高温重整制备CO，已知CH4、H2和CO的燃烧热(H)分别为 890.3 KJmol-1、285.8 KJmol-1、283.0 KJmol-1，则生成1 m3(标准状况)CO所需热量为 ； (3)实验室中可用氯仿(CHCl3)与双氧水直接反应制备光气，其反应的化学方程式为 。 (4)COC

31、l2的分解反应为COCl2(g) = Cl2(g) + CO(g) H = + 108 KJmol-1。反应体系达到平衡后，各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示(第10 min到14 min的COCl2浓度变化曲线未示出)： 计算反应在第8 min 时的平衡常数 K = ； 比较第2 min 反应温度T(2)与第8 min反应 温度T(8)的高低：T(2) T(8)(填“”、 “”或“”)； 若12 min 时反应于温度T(8)下重新达到平衡，则此时c(COCl2) = moll-1； 比较产物CO在23 min、56 min和1213 min时平均反应速率平均反应速率分别以v(23)

32、、v(56)、v(1213)表示的大小； 比较反应物COCl2在56 min和1516 min时平均反应速率的大小v(56) v(1213) (填“”、“”或“”)，原因是 。,【答案】：(1) MnO2 + 4HCl(浓) MnCl2 + 2H2O + Cl2； (2)5.52103 KJ； (3)CHCl3 + H2O2 = HCl + H2O + COCl2 (4)K = 0.234 molL-1； 0.031 v(23) v(56) v(1213) ， 在相同温度时，该反应的反应物浓度越高，反应速率越大。 【解析】：此题中挡题。但拿满分较难，这主要体现在计算麻烦上，第2问其实出题人完全

33、直接说CH4、H2和CO的燃烧热分别为 890.3 KJmol-1、285.8 KJmol-1、283.0 KJmol-1，这样很多同学在计算反应热的时候更容易出错。,27.（2011年）科学家利用太阳能分解水生成的氢气在催化剂作用下与二氧化碳反应生成甲醇，并开发出直接以甲醇为燃料的燃料电池。已知H2（g）、CO（g）和CH3OH（l）的燃烧热H分别为-285.8kJmol-1、-283.0kJmol-1和-726.5kJmol-1。请回答下列问题： （1）用太阳能分解10mol水消耗的能量是_kJ； （2）甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式为_； （3）在容积为2L的密闭容器中

34、，由CO2和H2合成甲醇，在其他条件不变得情况下，考察温度对反应的影响，实验结果如下图所示（注：T1、T2均大于300）； 下列说法正确的是_（填序号） 温度为T1时，从反应开始到平衡， 生成甲醇的平均速率为 v(CH3OH)= molL-1min-1 该反应在T1时的平衡常数比T2时的小 该反应为放热反应 处于A点的反应体系从T1变到T2，达到平衡时增大 （4）在T1温度时，将1molCO2和3molH2充入一密闭恒容器中，充分反应达到平衡后，若CO2转化率为a,则容器内的压强与起始压强之比为_； （5）在直接以甲醇为燃料电池中，电解质溶液为酸性，负极的反应式为_、正极的反应式为_。理想状态

35、下，该燃料电池消耗1mol甲醇所能产生的最大电能为702.1KJ,则该燃料电池的理论效率为_（燃料电池的理论效率是指电池所产生的最大电能与燃料电池反应所能释放的全部能量之比）,答案：(1) 2858 (2) CH3OH(l)+ O2(g)=CO(g)+2 H2O(l) H=-443.5kJmol-1 (3) (4)1-a/2 (5) CH3OH(g) +H2O-6e-= CO2 +6H+ 3/2O2 +6H+ +6e-= 3H2O 96.6%,选考结构 示例： （2013新课标，37）、（2012新课标，37） 规律： 从外观上看，题干不含元素周期律推断，直接给出相应设问元素及其相关物质。设问

36、中的题材非常新颖，知识考查涉及原子、分子及晶体三个模块的内容，主要考查电子排布式（图）的书写、原子第一电离能、电负性、分子中中心原子的杂化情况、分子立方体结构、分子化学键参数、分子性质的递变性、晶体类型及组成、晶体结构及晶体的有关计算。,37(2013年I卷) 化学选修3：物质结构与性质（15分） 硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。请回答下列问题： （1）基态Si原子中，电子占据的最高能层符号为 ，该能层具有的原子轨道数为 、电子数为 。 （2）硅主要以硅酸盐、 等化合物的形式存在于地壳中。 （3）单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以 相结合，其晶胞中共有8个原

37、子，其中在面心位置贡献 个原子。 （4）单质硅可通过甲硅烷（SiH4）分解反应来制备。工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4，该反应的化学方程式为 。 （5）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实： 硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是 。 SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是 。 （6）在硅酸盐中，SiO4-4四面体（如下图（a） 通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、 层状、骨架网状四大类结构型式。图（b）为 一种无限长单链结构的多硅酸根，其中Si原子 的杂化形式为 ，Si与O的原子数之比为 ，化学式为

38、 。,37【2012年化学选修3物质结构与性质】(15分) VIA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含VIA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题： (1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是_； (2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子 失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的 最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为_； (3)Se原子序数为_，其核外M层电子的排布式为_； (4)H2Se的酸性比H2S_(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为_平面三角形，SO32离子的

39、立体构型为_三角锥形； (5)H2SeO3的K1和K2分别为2.7103和2.5108，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2102，请根据结构与性质的关系解释： H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：_； 第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子； H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：_； (6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。 立方ZnS晶体结构如下图所示，其晶胞边长为540.0 pm， 密度为_(列式并计算)，a位置S2离子与 b位置Zn2离子之间的距离为_pm (列式表示)。,解析：（1）因为S8为环状立体结构

40、，所以为SP3 (6)第一问我们常碰到，后面一问要注意四个Zn2+在体内的四个小立方体的中心，不在同一平面上，过b向上面作垂线，构成直角三角形，两边分别为2/4a 1/4a，即可求出斜边为3/4a(a 为晶胞边长),选考有机 示例： （2013新课标，38）、（2012新课标，38）、（2011新课标，38） 规律： 从外观上看，选考有机题干中均以某新型有机物为题材，体现新颖性，围绕该有机物设计部分已知的框图推断，且题干中含有大量的已知信息，供推断或答题时使用且推断的难度较小。在知识考查上涉及较广（含烃和烃的衍生物），设问角度均涉及分子式、结构简式、反应类型、有机物的命名、有机化学反应方程式、

41、核磁共振氢谱，特别是关于同分异构的书写每年都会考且难度较大。,38(2013I卷) 化学选修5：有机化学基础（15分） 査尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下： 已知以下信息： 芳香烃A的相对分子质量在100 110之间，1mol A充分燃烧可生成72g水。 C不能发生银镜反应。 D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示有4种氢。 RCOCH3 + RCHO RCOCH = CHR 回答下列问题： （1）A的化学名称为 。 （2）由B生成C的化学方程式为 。 （3）E的分子式为 ，由E生成F的反应类型为 。 （4）G的结构简式为 。 （5）D的

42、芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为 。 （6）F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有 种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为22211的为 （写结构简式）。,【命题思路】本题考查有机物结构与性质、结构简式、有机反应方程式的书写和有机反应类型、同分异构体的分析判断。 【解析】根据A的相对分子质量和1mol A燃烧生成72g水，说明A分子中含有8个H，并且与水在酸性条件下产物能被氧气氧化，则可推出A为苯乙烯。D能发生银镜反应，说明结构中含-CHO；能与Na2CO3反应说明含酚羟基，并且D中氢原子有4种不

43、同环境，结合D的分子式为C7H6O2，可知D为 ，从而推出各物质。 A B C D E F G 【答案参考及评分标准】 （1）苯乙烯（2分） （2） + 1/2O2 Cu + H2O （2分） （3）C7H5O2Na（1分） 取代反应（1分） （4） （2分） （5） + H2O HCOOH + （2分） （6）13种（ 邻、间、对3种；苯环上含有-OH、-CHO和 -CH33个不同取代基的同分异构体共有10种）（3分） （2分）,38【2012年化学选修5有机化学基础】(15分) 对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫

44、酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线： 已知以下信息： 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基； D可与银氪溶液反应生成银镜； F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1：1。 回答下列问题： (1)A的化学名称为_； (2)由B生成C的化学反应方程式为_，该反应的类型为_； (3)D的结构简式为_； (4)F的分子式为_； (5)G的结构简式为_； (6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有_种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2：2：1的是_(写结构简式)。,

45、解析：此题为基础题，比平时学生接触的有机题简单些，最后一问也在意料之中，同分异构体有两种形式，一种是一个酯基和氯原子（邻、间、对功三种），一种是有一个醛基、羟基、氯原子，3种不同的取代基有10种同分异构体，所以一共13种，考前通过练习，相信很多老师给同学们一起总结过的还有：3个取代基有2个相同的取代基的同分异构体，4个取代基两两相同的同分异构体。 答案：,38.2011年化学选修5：有机化学基础（15分） 香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得： 以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去） 已知以下信息

46、： A中有五种不同化学环境的氢； B可与FeCl3溶液发生显色反应； 同一个碳原子上连有两个羧基通常不稳定，易脱水形成羰基。 请回答下列问题： (1)香豆素的分子式为_； (2)由甲苯生成A的反应类型为_；A的化学名称为_； (3)由B生成C的化学反应方程式为_； (4)B的同分异构体中含有苯环的还有_种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有_种； (5)D的同分异构体中含有苯环的还有_种，其中： 既能发生银境反应，又能发生水解反应的是_（写结构简式） 能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是_（写结构简式）,答案：(1)C9H6O2 (2)取代反应，2-氯甲苯（邻氯甲苯） (3) (4)4，

47、2 (5)4， ，,二、2014高考猜测,1试卷的总体特点 （1）2013年全国卷分I、两卷，是第一年分，I卷难度较以往明显增大。2014年应有所下降。 （2）学科内知识综合性逐渐加大，题型稳中求变，2013年I卷计算比例较以往少，预计2014年计算比例将提高。 （3）重视化学反应速率、化学平衡的考查，反应热、利用盖斯定律进行焓变的简单计算，电化学的基本原理。 （4）重视陌生反应方程式的书写。,2选择题的特点,（1）五年必考的题型：两道有机题，分别考查结构和性质。2014年应该不会变。 （2）五年常考的题型：实验题，离子方程式的正误判断（离子共存题五年均未出现过）、电解质溶液、元素周期律（带计

48、算推导）、盖斯定律、电化学、（原电池比电解池出现机率大）元素化合物、NA题。,3非选择题特点,必考非选择题（2628题）的特点 题型基本不变，但三种题的顺序不固定，基本按照由易到难的顺序（如2013年新课标卷26题在三道题里最简单，学生易入手）。三个必考题分别为实验题、化学反应原理题、化工流程题。,26.(2013年卷15分)正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。 发生的反应如下： CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO 反应物和产物的相关数据列表如下： 实验步骤如下： 将6.0g Na2Cr2O7放入100mL烧杯中，加30mL水溶解，再缓慢加入5mL浓硫酸，

49、将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸汽出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为9095，在E中收集90以下的馏分。 将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集7577馏分，产量2.0g。 回答下列问题：,Na2CrO7, H2SO4,（1）实验中，能否将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，说明理由 。 （2）加入沸石的作用是 。若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是 。 （3）上述装置图中，B仪器的名称是 ，D仪器的名称是 。 （4）分液漏斗使用前必须进行的操作是 （填正确答案标号）。 a.润湿b.干燥 c.检漏 d.标定 （5）将

50、正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在 层（填“上”或“下”）。 （6）反应温度应保持在9095，其原因是 。 （7）本实验中，正丁醛的产率为 %。,【命题思路】本题属于实验探究题。主要考查有机物的分离方法和基本实验操作。 【解析】首先搞清本实验的目的是制取并分离正丁醛，正丁醛和正丁醇是互溶的液体，应该通过蒸馏的方法进行分离，利用的是二者的沸点不同；正丁醛微溶于水，蒸馏后仍含有少量水，再通过分液方式分开，水的密度大于正丁醛，故水层在下，从下口放出，正丁醛从上口倒出。 CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO 74 72 4.0 3.89g 所以正丁醛的产率=实际产量/理论产量10

51、0%=2.0/3.89100%=51.4%。 【答案参考及评分标准】 （1）不能，易迸溅（2分） （2）防暴沸（1分） 待溶液冷却后再补加（2分） （3）分液漏斗（1分） (直形)冷凝管（1分） （4）c（1分） （5）下（1分） （6）保证正丁醛被及时蒸出，防止被进一步氧化（3分） （7）51.4（3分）,1）实验题 常要求装置连接，并且经常涉及定量计算。预计2014年实验题以有机题材考查的可能性小，回归2011年考查风格可能性大，该题通常是以考查化学实验基础为主的试题，其考查范围涵盖化学实验基本仪器的选择或连接、基本操作、物质的制备、提纯及性质验证，每年都会有不同主题的实验设计考查或实验方

52、案的评价。注重无机化合物的制备，含量测定的题型训练。,28.（2011年15分） 氢化钙固体登山运动员常用的能源提供剂。某兴趣小组长拟选用如下装置制备氢化钙。 请回答下列问题： （1）请选择必要的装置，按气流方向连接顺序为_(填仪器接口的字母编号) （2）根据完整的实验装置进行实验，实验步骤如下：检查装置气密性后，装入药品；打开分液漏斗活塞_（请按正确的顺序填入下列步骤的标号）。 A.加热反应一段时间 B.收集气体并检验其纯度 C.关闭分液漏斗活塞 D.停止加热，充分冷却 （3）实验结束后，某同学取少量产物，小心加入水中，观察到有气泡冒出，溶液中加入酚酞后显红色，该同学据此断，上述实验确有Ca

53、H2生成。 写出CaH2与水反应的化学方程式 _ 该同学的判断不正确，原因是_ （4）请你设计一个实验，用化学方法区分钙与氢化钙，写出实验简要步骤及观察到的现象_。 （5）登山运动员常用氢化钙作为能源提供剂，与氢气相比，其优点是_。,答案： (1)ie，fd，cj，k(或k，j) ka (2) DABC (3) CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2 金属钙与水反应也有类似现象 (4) 取适量的氢化钙，在加热的条件下雨干燥氧气反应，将反应后生成的气态产物通过装有白色的无水硫酸铜的干燥管，观察到白色变蓝色，而取钙做相同的实验则观察不到白色变蓝色。 (5) 氢化钙是固体携带方便,2）化工流程题

54、 该题型难度将加大（从题型示例将2013I卷27题 15分加入) ，综合性将加强，命题内容可涉及氧化还原反应、元素化合物、Ksp、电化学、基本实验操作、实验操作分析、产物纯度分析等。（经常涉及化工原理不清楚，此类题主要考查学生对已学知识的掌握、理解、迁移、转换、重组和解决实际问题的能力。框图比较粗放，有的甚至难以读懂，但在设问中有所暗示。对此类题学生们往往不敢下笔作答）对于此类题可以按以下解题方法来完成。首先将题目从头到尾粗读一遍，初步了解大意。弄懂原理、掌握要点、理清下列关系：,原料与产品：从某种原料出发，要得到最终产品，必须除去什么元素、引进什么元素。有时需要逆推。 步骤与目的：加入某种试

55、剂，采取某种方法，其目的是什么？一般只考虑后面提问有关的步骤，其它不必考虑清楚。 感觉与结果：有的步骤不能读懂，这时主要看这一步的结果，“跟着感觉走”、“顺藤摸瓜”，用已学过的知识来圆这个结果，“难得糊涂”。 抓住特例信息：所给的信息一定有用，而且一定用到，有时还需分解、重组、迁移到本题中来。 最后：应大胆、规范答题。大多数提问用所学知识便可直接回答，但个别地方往往有悖与所学的知识，这时就要考虑产物、环保、产量、成本等。,一、2011年“化学工艺流程题”的命题情况,58,山东.30.（14分）实验室以含有 等离子的卤水为主要原料制备无水 和 ，流程如下： （1）操作使用的试剂是 ，所用主要仪器

56、的名称是 。 （2）加入溶液W的目的是 。用CaO调节溶液Y的pH，可以除 去Mg2+ 。由表中数据可知，理论上可选择pH最大范围是 。酸化溶液Z时， 使用的试剂为 。 (3)实验室用贝壳与稀盐酸反应制备并收集 气体，下列装置中合理的是 。,59,（4）常温下， H2SO3的电离常数 ， ，H2CO3的电离常数 ， 。某同学设计实验验证H2SO3酸性强于H2CO3： 将SO2和CO2 气体分别通入水中至饱和，立即用酸度计测两溶液的 ，若前者的 小于后者，则H2SO3 酸性强于 H2CO3。 该实验设计不正确，错误在于 。 设计合理实验验证 H2SO3 酸性强于H2CO3 （简要说明实验步骤、现象和结论）。 。仪器器自选。 供选的试剂：CO2 、SO2、Na2CO3、NaHCO3、KMnO4、NaHSO3、蒸馏水、饱和石灰水、酸性 溶液、品红溶液、 试纸。,（2011江苏高考16）（12分）以硫铁矿（主要成分为FeS2）为原料制备氯 化铁晶体（FeCl36H2O）的工艺流程如下： 回答下列问题： （1）在一定条件下，SO2转化为SO