第五章配位滴定法.ppt

1、04:33536057，第一节配位滴定基本原理，第五章配位滴定，1，配位平衡2，配位滴定曲线3，金属指示剂，04:33536057，配位滴定(络合滴定):基于配位化合物反应形成的滴定分析是滴定分析中最合理的分析适用对象：一般为金属离子，特别是过渡元素金属离子，本章包括：(1)配位平衡理论，(2)各种配位反应的副作用和副作用系数，(3)各种配位滴定曲线和金属指示剂的选择，配位滴定误差的计算，(0433363605360536057，1)分析化学例如，使用KCN遮罩Zn2以消除对EDTA显式Cu2的干扰。一、曹征平衡，04:335360557，如铁：显色剂，粘剂(如水的硬度形成的Ca2-EDTA配

2、合物的EDTA完全光度学，04336033536057，分析化学中的复合赵寅成(按结构)，简单配体复合，螯合，多核复合，无机配合物：多级复合形成，简单结构，弱稳定性有机配合物：低混合螯合形成，复杂结构，强稳定性的一般有机043360353:57，EDTA的离解平衡：每种类型的浓度为溶液pH值pH 1强酸性溶液H6Y2 pH 2.676.16周H2Y2- pH 10.26碱性溶液Y4-，H6 y2 h h5y h h4y h h3y-h3y-h H2 YY 复合物的稳定性高，lgK 15混合比率很简单，通常为1: 1。配位反应速度，复合水溶性；EDTA和无色金属离子形成无色复合物，与有色金属离子

3、形成颜色更深的复合物。04:33:57，(1) EDTA复合材料的稳定性常数(形成常数)，讨论：KMY大，高复合稳定性，完美反应，M Y MY，3，复合材料的稳定性常数和所有分布分数，043360愚人节6057 (3)累积稳定性常数与平衡浓度的关系，重要公式，多元复合，m的总浓度为CM时，04:335360557，质子复合：(4)质子结晶常数，043 锌氨配合物的lg1 lg4分别为2.27，4.61，7.01，9.06解决方案：04:33536057，例如铜氨配合物的不同类型分布，pn H3，0433363636360557注：影响副作用发生程度的副作用发生程度用副反应系数描述。0

4、4:335:557，(1)调整剂的副作用系数，主反应产物MY，副作用产物HY，H2Y，H6Y，NY，自由状态：Y，cy，调整剂Y的存在形式，Y，y=Y是Y4型的平衡浓度，EDTA与m没有调整的7种类型的总浓度Y EDTA可与m调整。 结论：04336033536057，例如，pH=5计算时EDTA的酸效果系数，EDTA的总浓度为0.02mol/L时Y4-，解决方案，04:335360557，EDTA的酸效果系数，EDTA，解决方案：04:33536057，共存离子效应：由于存在其他金属离子n，Y和n也可以形成复合物，以便EDTA参与主反应配位能力减少现象，043360335360557，注：Y

5、假定EDTA还没有主反应，则.m；J=1，2，n；K=1，2.p，自由状态M，CM，M的存在形式，M，m=M，m=，043360353:57，配位效应：由于其他配位剂l的存在，金属离子M将参与主反应力下降的现象。04:33536057，m表示未参与主反应时的金属离子总浓度，包括与l的调整。m表示自由金属离子的浓度。l在更多NH3-NH4Cl缓冲溶液、辐射海堤、掩蔽剂、OH-、结论：04333636363636057、溶液中有两种调节剂。L，a，M的配位副作用1 M L ML M的配位副作用2 m a ma，04336033536057，范例，计算pH=11，NH3=0.1mol/L时的lgZn

6、，解决方案，Zn(NH3).m，043363605360536057，示例，ph=9.0计算，cn H3=0.10 mol/l，解决方案，Zn(NH3)42的LG 1lg4分别为2.27、4.61和4.61CNH3=0.1mol/L时lgzn，04333636053605360557，5，复合的条件稳定常数(k)，条件稳定性常数：0433363636057，例如，PP pY和pC计算，pm=-lgm pm=-lgm pY=-lgy pY=-lgy pC=-lgc，化学计量，可写：发生副作用时关系是否成立不是必需的？ 使用0.020 mol/L EDTA适度浓度Zn 2的示例。如果溶液的pH=9

7、.0，CNH3=0.20，则将计算化学测量点的pz pZnsp、pZnsp、pYsp和PSP。解决方案：化学计量点、检查表和以前的计算表明，ph=9.0，cn H3=0.10 mol/l，04:335360557，2，影响滴定跳跃的因素，(1)lgKMY的影响：kk my，04:33536057，(2) CM的影响：CM增加10倍，滴定跳跃增加1PM单位。，04:33536057，3，金属指示剂发色原理，铬黑T (EBT)，金属离子指示剂：配位滴定中生成金属离子和着色剂，表示滴定中金属离子浓度变化的发色剂(主要是有机染料，弱酸)，0433605360557KMY/KMIn 102 a. KMI

8、n太小，重新定位太快。B. KMIn KMY更换是终点牵引困难或没有终点(3) In本身性质稳定，便于保管(4)易溶于MIn水，不能形成胶体或沉淀。04:335360357，3，指示剂关闭，僵化现象和消除方法，指示剂关闭现象：化学测量点看不到指示剂变色的原因：扰动离子：KNIn KNY指示剂颜色消除方法无法更改：滴定Ca2和Mg2中添加了三乙醇胺掩蔽Fe3等掩蔽剂， 指示剂的僵硬性：在化学测量点，指示剂变色缓慢，原因MIn溶解度减少和EDTA替换速度慢的端点去除方法：添加有机溶剂或加热MIn溶解度增加位移速度提高，04:3:57，4，金属指示剂颜色转移点(PMT) pH=9.0，CNH3=0.

9、1 mol/L，查找表pH=9.0，铬黑T表示Zn2为合理指示变色点的pMep值，从前面的示例开始，043363605360536057，5，典型金属指示，以及04336053605360557，甲酚橙，pH 6.3，PH 6.3，H2In4-，HIn5-，适合PH范围的多元酸，风扇金属指示剂，风扇：1-(2-吡啶-萘酚，) 第五章配位滴定方法，1，配位滴定误差2，配位滴定酸度选择控制3，滴定选择增强4，滴定方法，04:335360558，1，酸碱滴定中0.20mol/L的误差公式。 例如：在pH=10.00的氨缓冲溶液中，EBT作为指示剂，0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/

10、L的Zn2，终点处游离氨的浓度为0.20mol/l，计算终点误差。解决方法：04:335360558，043360335360558，如pH=10.00的氨缓冲溶液中使用EBT作为指示剂，作为0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2溶液如果Mg2溶液合适，终点误差是多少？解决方案：04:3353636360558，04336053605360558，2，错误公式的应用，对可接受性的判断，用曹征滴定法测量的必要条件取决于可接受的错误(Et)和测试端点的准确度(pM)与pM=0.2类似，正确的适宜条件，Et 0.1%，PM=0.2，焦点，043360335360558，2，配位滴定酸度控制和选择，单离子(处方的副作用仅限于酸效果)，1，解决方案：表5-2、pHL 4.0、KMY可以分