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文档简介
1、Wolff-kis hner -黄还原反应,沃尔夫卡依纳黄鸣龙还原反应,目录,1.Wolff-kis hner -黄还原反应的概要。 2 .与其他还原反应的对比3.wolffkishnerhuang还原反应的几个实例。 4 .发现历史。 通过Wolff-Kishner还原反应,醛、酮被腙还原为烷烃。 Kishner和Wolff在1911年和1912年报告了这种方法。 初期的步奏是将预备老师制作的腙与固体KOH或者乙醇纳米金属钍/乙醇一起,用密封管加热160200。 Wolff-Kishner还原法有时会产生重排产物。 Wolff-Kishner还原反应与Clemmensen还原互补,适用于对酸
2、敏感的基质。 黄鸣龙改进了这种方法,用高沸点溶剂代替了封管,碱金属单体也被其他碱(如纳金属钍甲醇)取代,使反应的操作更加方便。 可能的反应机理是:黄鸣龙反应的主要优点1 .反应可以用“一锅法”反应,操作更简便2 .反应时间更短,生产率更高3 .用氢氧化钾元素/醇钾元素代替钾元素,用80%水合肼代替水合肼,而不是在高压下反应, 通过开放体系反应,变得更安全4 .反应在碱性条件下进行,适合酸敏感的基质还原5 .适合工业化生产。 Cram对这种头发进行了改良,使用叔丁醇和二甲基亚砜,可在室温进行四反应,微波条件下生产率更高。 黄鸣龙还原不仅用于药物中间体的合成,也用于天然物的合成,例如番麻皂角苷12
3、-羰基化学基的还原,很多取代酮(例如-氨基酮或-羟基酮)在黄鸣龙还原时提供除去物的烯烃,黄鸣龙还原法还原、环氧根据费舍尔(Louise Fieser )进行研究。 费希尔让黄先生做了Wolff-Kishner实验,黄先生开始反应后暂时有事去了纽约,出发前让邻居黎巴嫩人的同学帮忙照顾反应。 黄先生走了几天后,回流中的软木塞慢慢松开,开了个洞。 因为莱巴嫩的同学只答应了照看反应,所以没有帮忙修理软木塞。 结果,反应物中的水合肼和生成的水全部排出。 黄归来一看出乎意料,但很快就发现生产率很高。 根据他给费希尔的实验报告,虽然反应没有正常结束,但收率很好。 于是黄鸣龙的改良法就这样被发现了。 这种改善的意义是,所需时间从50小时缩短到3小时,收率从40%提高到90%,论文发表以后迅速成为标准的方法。 黄的改善点是,使水和过剩的水合肼蒸发,可
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