第6章烯烃.ppt

1、第6章烯烃，1。烯烃结构，官能团，乙烯平面结构，SP2杂交，第1节。烯烃的结构、异构和命名、键不能单独存在，也不能自由旋转。如果旋转需要加热。双键旋转图，热异构化，p键(成键分子轨道)，2。烯烃异构化：碳干异构化、位置异构化、顺反异构化、碳干异构化和顺反异构化发生在每个双键碳原子具有不同取代基时。例如，丁烯有四种异构体。1.选择双键最长的碳链作为主链(母体)。2.从双键最近的一端开始数。3.根据主链上的碳原子数称它为烯烃，如果碳原子数超过11，称它为卡宾。5.当命名它时，双键的位置必须被标记，这由双键中较少数量的碳原子表示，2-甲基-2-丁烯，例如3-十三碳烷、三烯和烯烃。1-丙烯基，2-丙烯

2、基-烯丙基，2-丁烯基，异丙烯基(1-甲基乙烯基)，相同的基团在双键上是顺式和反式的，优选的基团在同一侧是z，E，顺式-3-甲基-2-戊烯和E-3-甲基-2-戊烯在不同侧。结构越稳定，燃烧热越少！通过烯烃的燃烧热和氢化热可以预测烯烃的相对稳定性。结构越稳定，氢化热越小！126千焦/摩尔，118.9千焦/摩尔，117.6千焦/摩尔，114.7千焦/摩尔，烯烃稳定性顺序为：双键碳上烷基越多，烯烃越稳定。结论：2 .H2O，-酒精清除，-HX清除，-卤代烃清除，-符合扎依采夫规则；3.烯烃的制备；3.消除反应机制；1.双分子消去反应的E2机理，碳氢键和碳-氧键的断裂以及键的形成是协调的，这是通过过渡

3、态一步完成的。底物和试剂参与过渡态的形成。与SN2相似，它是一步反应，反应速度与碱性试剂和反应底物的浓度有关，是双分子反应。具有相同烃基的卤代烃的E2活性：RI RBr RCl RF，例如：2。E2和SN2之间的竞争，(1)烃基结构的影响(最重要)，(2)试剂的碱度：强碱或增加碱的浓度有利于消除反应。试剂的碱性可以与其共轭酸相比较，共轭酸的酸性更强，但碱性较弱。共轭酸、试剂和共轭酸的pKa值降低，取代产物增加。等式P114示例：(3)试剂体积：试剂体积增加，有利于消除产物的形成。等式P114示例：(4)反应温度的影响：高温，良好。结论，讨论1。下列反应主要是被取代还是被消除？2.括号中的哪种试

4、剂消除/替代率较高？3。E2反应的区域选择性扎依采夫规则，E2反应的过渡态，已经具备了烯烃的性质，消除1:消除2:作为烯烃，2: 1稳定，活化能低，生成速度快。相应的消除产物的量很大。P 115的能量图是6.1，4。单分子消除反应E1，反应速率=kRX，P116图6.2能量图，SN1与E1竞争(P116):底物空间位阻的增加有利于剥离；试剂呈强碱性，有利于消除。消除速度为3RX2RX1RX。一般来说，叔卤代烃主要是溶剂分解和取代，在碱性条件下被消除。关键是烯烃分子的偶极矩大于烷烃分子的偶极矩。P117顺反异构体由于不同的几何形状(结构)而具有不同的物理性质。第4节烯烃的物理性质：C2C4气体，

5、C5 C18液体，C19以上固体。沸点：随着分子量的增加而逐渐增加。密度：(1)随着分子量的增加而增加，但都小于1。(2)具有相同碳数的直链烃的相对密度：炔烃、烯烃和烷烃。4.溶解性：不溶于水，易溶于非极性和弱极性有机溶剂。沸点：顺反，熔点：顺反，1。亲电加成反应，1。HX加成，第5节烯烃的化学性质，(2)反应机理亲电加成机理，(1)反应通式：反应是由亲电试剂质子攻击双键上的电子而引发的，这就是亲电加成。亲电试剂：一种缺乏电子并能从反应中获得电子形成共价键的试剂。例如：氢、溴、路易斯酸等。卤化氢对烯烃加成的活性顺序为六溴环十二烷。为什么烯烃加成有区域选择性？(3)区域选择性：对于不对称烯烃，首

6、先在含较少氢的双键碳原子上加入卤素原子。马可夫规则，例如：马可夫规则的解释：由于碳正离子中间体的形成，碳正离子的稳定顺序是：R3CR2CH RCH2 CH3，并且更稳定的碳正离子优于教师形成。P120图6.3，由于碳正离子活性中间体的形成，产物可能重排，(4)碳正离子重排，(2)水合：在酸(硫酸或磷酸)的催化下，烯烃和水直接加成形成醇。乙烯可以用浓硫酸吸收，生成硫酸氢乙酯(乙基硫酸)。3。加入卤素使反应速度加快。br2/四氯化碳溶液用于测试烯烃。卤素加成到烯烃上的活性顺序是F2(剧烈的)Cl2Br2I2(平衡反应)，(1)立体化学反式加成。当溶液中有其他负离子时，产品就是混合物。(2)反应机理

7、环鎓离子的形成：环烯烃加成后，产物中的两个溴原子处于垂直键的位置，然后构象转变为平面键。(P124)，4。烯烃和硼烷通过加入次卤酸的加成反应称为硼氢化反应。对于不对称烯烃加成，与马定律相反，烷基硼烷被过氧化氢的氢氧化钠溶液氧化，生成醇，顺式加成，并通过硼氢化反应间接水合。P125例，P126例，实践P126问题6.5，将含6%-8%臭氧的氧气引入烯烃的非水溶液中，生成臭氧化合物(不稳定，易爆炸)，用锌粉/水还原生成醛或酮。分子臭氧的形成机理见P126，1。臭氧化，锌可以防止过氧化氢的产生，并避免进一步氧化醛为羧酸。氧化反应，这个反应可以用来推断烯烃的结构，练习P127题6.6，2。高锰酸钾氧化，用高锰酸钾溶液识别不饱和烃，h，iv，催化氢化，氢原子首先负载在催化剂表面，nh2pt，pt (h) 2n，载氢催化剂，烯烃催化加氢机理，烯烃逐步逼近。烯