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文档简介

1、6 .有效原子序数规则,1 .将在络合物中定义的、金属原子周围含有与配位原子共有的电子的总数称为该金属的有效原子序数。 如果该数量等于该金属存在周期的稀瓦斯气体的原子序数,则配合物可以稳定存在。 即,金属的有效原子序数可以记述为,每金属原子的价电子数与其周围的配位体供给的电子数之和为18 -(EAN规则)价电子:过渡金属在形成羰基络合物时,有使用(n-1)d ns np电子结构的倾向,2,ni (co ) 41024=1 5825=18cr (co ) 626=18fe (5- c5h5) 2852=18mn (CCO ) 16电子规例: pt (pet3)2rcl 10221=16pt (p

2、et3)2pyr 10221=16 r、cl、py全部为自由基IR 单独有17个电子的例子: V(CO)6 5 26=17特殊,4,2 .估计稳定性应用上述例子,并且符合EAN规则。 此外,Co(CO)4或Co2(CO)8或HCo(CO)4的奇数电子的羰基化合物通过三种方法: a从还原剂中取出一个电子作为阴络离子M(CO)n,a从还原剂中取出一个电子作为阴络离子M(CO)n b与含有其他不成对的电子的原子或化学基通过共价键与HM(CO)n或M(CO)nX结合。 c彼此结合成为二聚体。 5、估计产物Mn2(Co ) 102 na2Mn (co )5-2n ACR (co )6c6h6Cr (c6h6) (co ) 33co注: c6h6为1摩尔.实际上每co为18结构式,例如右、7、8,一些配合物不符合EAN规则以V(CO)6为例。 其周围只有17个价电子,可以预想如果不形成二聚体则不稳定,但实际上V2(CO)12比V(CO)6不稳定。 这是因为,空间阻碍妨碍二聚体的形成,形成V2(CO)12时v的配位数为7,配体过于拥挤,配体间的反弹作用超过二聚体中的VV的耦合作用。 最终稳定的不是二聚体,而是V(CO)6。 9、许多配合物符合18电子规则,有的符合16电子规则,有

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