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文档简介
1、第6章,烯烃共轭二烯烃,1分类名称6.1.1二烯烃的分类,二烯烃包括链和环。其中,链状二烯烃包括累积二烯烃(具有碳=碳=碳结构的二烯烃)、孤立二烯烃(具有被两个或多个单键分开的两个双键的二烯烃)和共轭二烯烃(具有碳=碳-碳=碳结构的二烯烃)。环状二烯烃包括芳香族和非芳香族的。通过并排重叠三个以上的p轨道形成的键共轭。CH2=CH-CH=CH2,共轭体系能产生稳定能。3个节点(反键轨道),2个节点,1个重叠(反键轨道),1个节点,2个重叠(键轨道)和3个重叠(键轨道)。共轭二烯CH2=CH-CH=CH2键和键彼此平行。大键孤立二烯CH2=CH-CH2-CH=CH2有两个孤立键积累二烯CH2=C=
2、CH2键,且键相互垂直。没有正负电荷分离的能量很低。如果正负电荷分开,达到饱和的外层电子的能量很小,负电荷在电负性大的原子上时更稳定。(2)中间有一个节点,两端电子多,中间电子少。共现可以表征分子能量。分子的能量低于任何经典公式的能量。如果一个分子有相同的经典公式,它的能量是低的。3.通常,第一层(能级)或第二层的经典共振被用来表达分子。如果第一层有两个(或多个)经典公式,分子式可以用第一层表示;如果第一层只有一个经典公式,则需要第二层。第一层,第二层,4。应用甲可以表达分子的真实结构,并用于判断分子的内能。它可以用来判断分子的电特性。2共轭烯烃的性质6.2.1常见的共轭体系磷共轭,磷共轭,磷
3、共轭。1.p共轭体系,氯乙烯分子的p共轭,氯原子的p轨道和键肩并肩。共轭使得CCl键具有部分双键的性质,这使得CCl键很难断裂。烯丙基的p-共轭和h活性很高。2。-共轭体系,如丁二烯、苯、3。磷-磷共轭体系,苯酚共轭后,氧上的电子云密度降低,氢的正电荷增加,呈弱酸性。6.2.2共轭体系1的反应特性。1.4添加,2。1.2加成、由于炔键对电子有很强的结合力,其结构非常不稳定,所以当与X2加成时,烯烃首先反应。3,机理如下:正电荷最强的位置,4。重点:(1)共轭、能量减少和稳定能量产生。(2)共轭体系可以作为一个整体或以单键参与反应。特定反应的特征是共振型、中间体的稳定性和共振型的电荷。2.1.3应用:取代反应代替加成反应,加成反应是由共轭引起的。2.1.4超共轭体系-共轭eg: CH2=ch-h-p共轭eg: CH2-CH2-H内聚力:稳定性。有少量的电子重叠,本地化,不能完全重叠。非共轭体系1。分离的二烯烃。累积二烯烃机理:产品由电性能和结构的稳定性决定。3.制备6.3.1的共轭体系生成炔烃(当Rn不是H时);二烯烃的生成(Rn中至少有一个是H),6.3.2累积二烯烃的制备,分子活性的判断:看能量最高的电
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