谱图综合解析

1、光谱综合分析，二，各种光谱分析的要点，三，光谱分析的一般计程仪，一，概要，主要内容，四，综合光谱分析的例子解，一，概要，紫外，红外，核磁(氢光谱)“四大光谱”是相对复杂的有机化合物的结构测定(例如、综合解析、二、各种光谱解析要点，1UV法：主要用于提供分子的芳香结构和共轭类信息，横轴：波长()； 纵轴：吸光率(a )； 或摩尔消光系数()。 二、各种光谱解析要点，1UV法：(1)说明了1)220-800nm内没有紫外吸收，可能是脂肪烃、无环烃或其简单诱导体(氯化物、醇、醚、羧酸等)，甚至是非共轭乙烯。 (2)220-250nm处显示强吸收(接近10000以上)，暗示存在k乐队，即存在共轭的两个

2、不饱和键(共轭二烯烃或不饱和醛、酮)。 (3)在3)250-290nm显示中等程度的强度吸收，且显示不同程度的精细结构，说明苯环或某些杂芳香环的存在。 (4)说明在4)250-350nm中显示低强度吸收的羰基化学基或共轭羰基化学基的存在。 (5)300nm以上表示有高强度的吸收，具有这个大的共轭类。 如果高强度吸收具有明显的精细结构，则说明稠环芳烃、稠环杂芳烃或其诱导体的存在。 主要是分子的芳香结构和共轭类信息、二、各种光谱解析时的要点、二IR法：分子所含的特征官能化学基和化学键的类型、二、各种光谱解析时的要点、二IR法：结构中有无含氧官能化学基(特别是结构中不含氮原子时，判定结构中有无含氮官

3、能化学基) 判定结构中有无芳香环。 判定结构中有无烯烃、乙炔烃和双键的类型。 分子中含有的特征性官能化学基和化学键的类型，红外光谱的9个领域(1)o-h，N-H伸缩振动域(37503000cm-1)(2)不饱和烃和芳香族烃C-H伸缩振动域(33003000cm-1)(3)饱和烃C-H和醛化学基c -。 对称伸缩振动区域(16801500cm-1)(7)c-h面内弯曲振动区域(14751300cm-1)(8)单键(C-O，C-X )伸缩振动区域(16801500cm-1)(7)c-h面内弯曲振动区域(14751300cm-1) (2)奇电子(1)由分子离子峰及其同位素峰确定分子量分子式。 化学基

4、峰：质谱中离子力最大的峰，将其相对丰度规定为100。 化学基峰、分子离子峰、3MS法、(2)含氮原子的推定(氮规则、破坏形式)。 由c、h、o构成的有机化合物中，m必定是双位数。 由c、h、o、n组成的有机化合物，n奇数、m奇数。 由c、h、o、n组成的有机化合物、n双位数、m双位数。 (3) CI、Br等的鉴定(从M 2、M 4峰值开始)。 二、各种光谱解析要点如下： (4)从简单的东鳞西爪络离子中推断官能团及结构片段。 二、各种谱分析时的要点为： 41H-NMR法：(1)根据积分曲线的数值推定结构中的质子数。 溶剂DMSO-d 6，500 MHz，二，各种光谱分析的要点，41H-NMR法：

5、(2)羧酸，醛，芳香族，烯烃，链烷烃质子区别。 二、各种光谱解析的要点，41H-NMR法：(3)根据大头针偶联分裂判断化学基的联结状况。、AAXX系统、cdcl3、300mhz、二、各种光谱解析时的要点、41H-NMR法：(4)通过大头针偶联作用研究其邻接的取代化学基。 二、各种光谱解析的要点为： 41H-NMR法：(5)根据峰形状判定结构中有无活性质子，-OH :醇、酚与羧酸的质子交换速度快，通常光谱中呈现尖溜溜峰。 当存在氢键结合时，质子交换速度减慢，呈现尖溜溜峰，还呈现“馒头峰”，它们的化学位移值有较大变化范围。 尖溜溜峰馒头峰，二，各种光谱解析的要点，41H-NMR法：(5)根据峰形判

6、定结构中有无活性质子，-NH :伯胺和仲胺多尖锐峰。 当酸性溶液中的胺变成盐时，铵根离子的质子交换速度大幅降低，-NH成为宽的峰，进而产生裂纹。 酰胺的NH一般在5.0-8.5ppm出现宽峰。 像氯乙酰胺一样，在7.3-7.6ppm出现2个宽的NH2峰。a、b、a、b、二，各种光谱分析时的要点，513C-NMR法，(1)判断碳原子数和其混合方式(sp、sp2、sp3)，混合状态是影响碳核化学位移的主要原因，二、各种光谱分析时的要点，和羰基化合物的c在低的场合(160 220 ppm )，干扰作用少。 饱和醛和酮的羰基C 195 ppm； 羰基化学基与杂原子(具有孤对电子)或不饱和化学基相连，p

7、共轭、电子云密度增大，共振向高电场方向偏移，为150 185 ppm。 酰氯、酰胺、酯类化合物、酸无水物、羧酸C 185 ppm。 二、各种光谱解析时的要点、513C-NMR法、(3)根据化学位移值判定芳香族或烯烃取代化学基的性质，并推定取代化学基的种类。 芳香族烃及取代苯、苯的c为128.5 ppm； 通常，未取代芳香族碳为110 135 ppm； 取代芳香族烃为123 167ppm。 烯烃、烯烃碳为sp2杂化物，碳为110150 ppm，与芳香环碳重合，末端烯烃双键碳(=CH2)的值与烷烃相连的双键碳(=CH-) 移动到更高10 40单位高电场的顺甲烯基碳比反甲烯基碳高的场所(季碳) (叔

8、碳) (仲碳)，三、光谱解析的一般步骤，测定1个样品的纯度，(1)物理常数：沸点、熔点、折光率。 (2)色谱法： TLC、GC、HPLC。 三、光谱解析的一般计程仪普拉姆，2分子量或分子式的确定，(1)古典的分子量测定方法元素体分析法，(2)质谱法，高极限分辨率质谱测定正确的分子量，云同步可以分子式。 低极限分辨率质谱可以从所测得的同位素丰度比中挤出分子中的元素体组成，还可以获得可能的分子式。 (3)质谱结合核磁共振氢光谱，推定碳光谱等分子式。 三、对光谱解析的一般计程仪普拉姆、3不饱和度进行修正，分子式确定后，如下式那样对不饱和度进行修正变得容易：(U)=n4 1 (n3 -n1 )/2，n

9、4:4价原子(c，si)ni UV可以用于共轭类的判断。 (b )在鉴定官能化学基和结构单元可能存在的官能化学基和部分结构时，交互参照各光谱，相互论证，提高判断的可靠性。三、光谱解析的一般步骤、5结构式的推定、将所有的官能化学基和结构片断总结，找出各结构单元的关系，提出一个或几个可能的结构式。 6、“四大光谱”数据对照验证注意结构的对称性。 7 .与已知化合物的光谱或数据对照或比较。例1 :根据化合物的光谱数据推定化合物的结构，四、综合光谱解析例解，m/z=102不含n原子，或者含有双位数个n原子，亚甲基、亚甲基、羰基、醚键可能存在， 10个h质子： 3330 2个CH3 C5H10Oy :结合MS得到： y=2 C5H10O2，=