天然药物化学 第五章 黄酮类化合物(3)

1、一、黄酮类化合物的概述 二、黄酮类化合物的性质与颜色反应 三、黄酮类化合物的提取与分离 四、黄酮类化合物的鉴定与结构测定,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（一）层析在黄酮类鉴定中的应用 （二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱特征 （四）黄酮类化合物的13C-NMR谱特征,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（一）层析在黄酮类鉴定中的应用 1、纸层析:适用于分离各类天然黄酮类化合物及其苷类的混合物。 2、TLC：特别适合于分离弱极性黄酮类化合物、含游离酚羟基的黄酮及其苷类。,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用,（二）

2、紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用,苯甲酰基,桂皮酰基,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（二）紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用 1.甲醇溶液中的紫外光谱 （1）黄酮、黄酮醇 （2）查耳酮及橙酮类 （3）异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇 2.加入诊断试剂后引起的位移及在结构测定中的意义,（1）甲醇钠：,（2）醋酸钠：,（3）醋酸钠/硼酸： 在醋酸钠的碱性存在下，硼酸可与分子中的邻二酚羟基络合，引起相应吸收带红移。醋酸钠/硼酸谱带红移1230 nm，示B环有邻二酚羟基；带红移510 nm，示A环有邻二酚羟基。,（4）三氯化铝/盐酸：,（4）三氯化铝/盐酸：,（4）三氯化铝/盐酸：,3、带I红移50-

3、60nm，可能同时 有 3及5OH,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（三）黄酮类化合物的1H-NMR谱,苯环质子如处于邻位，偶合常数较大，为9.0 Hz左右，如处于间位，偶合常数较小，为2.5 Hz左右。,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（1）4-氧取代,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定,（2）3，4-二氧取代,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定,四. 黄酮类化合物的鉴定

4、与结构测定 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （三）黄酮类化合物的1H-NMR谱,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （四）黄酮类化合物的13C-NMR谱特征,取代基位移的影响：黄酮母核上引入羟基或甲氧基取代时，将使碳信号大幅度向低场位移，邻、对位向高场位移，间位也向低场位移，但幅度较小；通常，A环上引入取代基，位移效应只影响A环，B环上引入取代基，位移效应只影响B环。,四. 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 （四）黄

5、酮类化合物的13C-NMR谱特征,思考题： 1、黄酮类化合物的结构类型有哪些？分类依据是什么？ 2、黄酮类化合物的主要鉴别反应有哪些？ 3、聚酰胺层析法分离黄酮类化合物的原理是什么？常用洗脱剂、洗脱规律是什么？ 4、黄酮类化合物核磁共振氢谱特征有哪些？ 5、怎样应用紫外光谱法鉴定黄酮类化合物？,某化合物为黄色粉末，分子量432，分子式为C21H20O10；盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl3反应呈蓝色，Molish反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖，波普数据如下： UV max nm： MeOH 268,333 NaOMe 269,301sh,386 AlCl3 276,300,348,386 Al

6、Cl3/HCl 277,299,341,382 NaOAc 267,355,387 NaOAc/H3BO3 267,340,388,1H-NMR（DMSO-d6） ： 3.203.76（6H，m） 4.635.41 （4H，m） 5.08 （1H，d，J=7.3Hz） 6.46 （1H，d，J=2.0Hz） 6.84 （1H，d，J=2.0Hz） 6.87 （1H，s） 6.97 （2H，d，J=8.7Hz） 7.96 （2H，d，J=8.7Hz） 10.39 （1H，s，加D2O消失） 12.97 （1H，s ，加D2O消失）,13C-NMR（DMSO-d6） ： 60.82，69.77，7

7、3.31，76.65，77.38， 95.04，99.72，100.13，103.30，105.53， 116.19，121.23，128.79，157.13，161.31， 161.54，163.15，164.44，182.17,EI-MS m/z（%）： 270 （100） 269 （11） 242 （6） 152 （8） 118 （15）,某化合物为黄色粉末，分子量432，分子式为C21H20O10； 盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl3反应呈蓝色，Molish 反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖。推断过程：,某化合物为黄色粉末，盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl3反应呈蓝色，表明该化合物可能为黄

8、酮（醇），并存在游离的酚羟基。,Molish反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖，推断该化合物可能为葡萄糖苷，从分子式推断为单糖苷。,UV max nm： MeOH 268,333 NaOMe 269,301sh,386 （带I红移53nm，示有4-OH存在） AlCl3 276,300,348,386 AlCl3/HCl 277,299,341,382 （与MeOH谱比较，带I红移49nm，示有5-OH而无3-OH存在） （与AlCl3 谱比较，基本无变化，示无邻二酚羟基） NaOAc 267,355,387 （带II基本无变化，表明无游离7-OH，或7-OH苷化） NaOAc/H3BO3 267,340,388 （与NaOAc 谱基本一致，示无邻二酚羟基）,由UV可知，该化合物含有5-OH，4-OH，7-OH被苷化，无邻二酚羟基，可能为5,4