药物的鉴别试验.ppt

1、1,第二章,药物的鉴别试验,2,一、概述,药物的鉴别试验（identification test) 是根据药物的分子结构、理化性质,采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。,3,这些试验方法虽有一定的专属性，但不能确证药物整体结构，因此不能鉴别未知物。,凡例 Ch.P（2005）项目与要求 六、鉴别项下规定的试验方法，仅反映该药品某些物理、化学或生物学等性质的特征，不完全代表对该药品化学结构的确证。,4,例 盐酸普鲁卡因 Ch.P（2005） 【鉴别】（4）本品显芳香第一胺类的鉴别反应（附录）,例 苯佐卡因 Ch.P（2005） 【鉴别】（3）本品显芳香第一胺类的鉴别反应（附录）。,5

2、,附录 一般鉴别反应 Ch.P（2005） 取供试品约50mg，加稀盐酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性-萘酚试液数滴，视供试品不同,生成由橙黄到猩红色沉淀。,6,二、鉴别试验的项目,1. 外观 色、嗅、味,（一）性状,凡例 Ch.P（2005）项目与要求 （1）外观性状是对药品的色泽和外表感观的规定。,7,例 扑米酮 Ch.P（2005） 【性状】本品为白色结晶性粉末；无臭。味微苦。,例 利血平 Ch.P（2005） 【性状】本品为白色至淡黄色的结晶或结晶性粉末；无臭，几乎无味，遇光色渐变深。,8,2. 溶解度,凡例 Ch.P（2005）项目与

3、要求 （2）溶解度是药品的一种物理性质。各品种项下选用的部分溶剂及其在该溶剂中的溶解性能，可供精制或制备溶液时参考；,9,例 扑米酮 Ch.P（2005） 【性状】 本品在乙醇中微溶，在水、丙酮或苯中几乎不溶。,10,凡例 Ch.P（2005）项目与要求 （3）物理常数包括相对密度、馏程、凝点、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、碘值、皂化值和酸值等；其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也可反映药品的纯度，是评价药品质量的主要指标之一。,3. 物理常数,D，N，n，m.p， ， ，,11,例 乙醇 Ch.P（2005） 【性状】相对密度 本品的相对密度（附录 A)不大于0.8129，相当于含C2H6

4、O不少于95.0%（ml/ml）。,例 麻醉乙醚 Ch.P（2005） 【性状】馏程 本品的馏程（附录 B）为33.535.5，馏距在1以内。,12,例 维生素C Ch.P（2005） 【性状】比旋度 取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每1ml中约含0.10g的溶液，依法测定（附录 E），比旋度为+20.5至21.5 .,例 扑米酮 Ch.P（2005） 【性状】熔点 本品的熔点（附录 C）为280284。,13,例 二甲硅油 Ch.P（2005） 【性状】相对密度 本品的相对密度（附录 A）为0.9700.980。 折光率 本品的折光率（附录 F）为1.400 1.410。 黏度 本品

5、的运动黏度（附录 G 第一法，毛细管内径2mm）在25时为5001000mm2/s。,14,（二）一般鉴别试验（general identification test),一般鉴别试验是以某类药物相同的化学结构为依据，根据它们相同的理化性质进行真伪鉴别。 只能证实为某一类药物，不能证实为某一种药物。,15,Ch.P（2005）一般鉴别试验 水杨酸盐，丙二酰脲类，有机氟化物，亚硫酸盐或亚硫酸氢盐，亚锡盐，托烷生物碱类，汞盐，芳香第一胺类，苯甲酸盐，乳酸盐，枸橼酸盐，钙盐，钠盐，钡盐，酒石酸盐，铋盐，钾盐，铁盐，铵盐，银盐，铜盐，锂盐，硫酸盐，硝酸盐,锌盐，锑盐，铝盐，氟化物，溴化物，碘化物，硼酸盐

6、，碳酸盐与碳酸氢盐，镁盐，醋酸盐，磷酸盐,16,例 附录 一般鉴别试验 Ch.P（2005） 丙二酰脲类 1. 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10 ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。,17,（三）专属鉴别试验（specific identification test),在一般鉴别试验的基础上，根据每一种药物化学结构差异进行鉴别。,18,例 司可巴比妥钠 Ch.P（2005） 【鉴别】（2）取供试品0.1g，加水10ml溶解后，加碘试液2ml，所显棕黄色在5分钟内消失。 （4）本品显丙二酰脲类的

7、鉴别反应（附录).,例 苯巴比妥 Ch.P（2005） 【鉴别】（1）取本品约10mg，加硫酸2滴与亚硝酸钠约5mg，混合，即显橙黄色，随即转橙红色。 （4）本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录).,19,三、鉴别方法,（一）化学鉴别法,药物 + 试剂 ,呈色,褪色,例 盐酸氯丙嗪 Ch.P（2005） 【鉴别】（1）取本品约10mg，加水1ml 溶解后，加硝酸5滴即显红色，渐变淡黄色。,20,例 尼可刹米 Ch.P（2005） 【鉴别】（3）取本品2滴，加水1ml ，摇匀，加硫酸铜试液2滴与硫氰酸胺试液3滴，即生成草绿色沉淀。,例 司可巴比妥钠 Ch.P（2005） 【鉴别】（2）取供试品0.1

8、g，加水10ml溶解后，加碘试液2ml，所显棕黄色在5分钟内消失。,21,例 尼可刹米 Ch.P（2005） 【鉴别】（1）取本品 10 滴，加氢氧化钠试液3ml，加热，即发生二乙胺的臭气，能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色。,例 羟基脲 Ch.P（2005） 【鉴别】（1）取本品约0.5g，加硫酸3ml，缓缓加热，即分解，发生二氧化碳气体。,22,例 大黄流浸膏 Ch.P（2000） 【鉴别】（2）取本品1ml，置瓷坩埚中，在水浴上蒸干后，坩埚上覆以载玻片，置石棉网上直火徐徐加热，至载玻片上呈现升华物后，取下载玻片，放冷，置显微镜下观察，有菱形针状、羽状和不规则晶体，滴加氢氧化钠试液，结晶溶解,溶

9、液显紫红色。,23,（二）光谱鉴别法,1. 紫外光谱鉴别法,紫外光谱图,24,例 复方丹参滴丸 Ch.P（2005） 【处方】丹参、三七、冰片 【鉴别】（4）取本品15丸，加少量水，搅拌使溶解后用水稀释至100ml，摇匀，取2ml，加水至25ml，摇匀，照分光光度法（附录 A）测定,在283nm的波长处有最大吸收。,25,例 乙胺嘧啶片 Ch.P（2005） 【鉴别】（2）取含量测定项下的溶液，照紫外-可见分光光度法（附录 A）测定，在272nm的波长处有最大吸收，在261nm的波长处有最小吸收。,26,例 盐酸氯丙嗪 Ch.P（2005） 【鉴别】（2）取本品，加盐酸溶液（9 1000）制成

10、每1ml中约含5g的溶液，照紫外-可见分光光度法（附录 A）测定，在254nm与306 nm的波长处有最大吸收，在254nm的波长处吸光度约为0.46。,27,例 维生素B2 Ch.P（2005） 【鉴别】（2）取含量测定项下的溶液，照紫外-可见分光光度法（附录 A）测定，在267nm 、375nm与444nm的波长处有最大吸收。375nm波长处的吸光度与267nm波长处的吸光度的比值应为0.360.39。,28,例 维生素B1 Ch.P（2005） 吸收系数 取本品，取本品，精密称定，加盐酸溶液（91000）溶解并定量稀释制成每1ml约含12.5g的溶液，照紫外-可见分光光度法（附录 A），

11、在246nm的波长处测定吸光度，吸收系数（ ）为406436。,29,2. 红外光谱鉴别法,30,Ch.P 标准图谱对照法 药品红外光谱集,USP 对照品对照法,例 硫酸奎宁 Ch.P（2005） 【鉴别】（4）本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集488图）一致。,31,（三）色谱鉴别法,TLC、TLCS、GC、HPLC,32,33,例 维生素B6 Ch.P（2005） 【鉴别】（2）在含量测定项下记录的色谱图中，供试品溶液主峰的保留时间应与对照品溶液主峰的保留时间一致。,34,（四）生物学鉴别法,利用微生物或实验动物进行鉴别的方法,35,例 胰岛素 Ch.P（2005） 【鉴别】（3）取本品适量，加用酸调节至pH 值为2.53.0的水制成每1ml中含5单位的溶液。在 2030条件下，取体重2024g的小鼠5只，按每 20g体重皮下注射上述溶液0.25ml，注射后2小时 内，至少应有4只小鼠发生惊厥。立即给惊厥的小 鼠腹腔注射10%葡萄糖注射液1ml，应能使惊厥 停止。,36,（五）药物鉴别方法新动向,1. 仪器方法 UV，IR，TLC，HPLC,2. 制剂也采用IR法 需提取分离,37,四、鉴别试验条件,（一）供试液浓度,（二）反应温度,（三）供试液pH值